ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(3-methoxyphenyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(3-methoxyphenyl)propanoate
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(3-methoxyphenyl)propanoate
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄
• 分子量: 250.254
• InChiKey: QZWWVIPXAZYFEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(3-methoxyphenyl)propanoate 在 亚硝酸特丁酯 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(ethoxycarbonyl)-5-(3-methoxyphenyl)-1,2,3-triazine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三嗪1-氧化物脱氧合成1,2,3-三嗪衍生物

  摘要：

  已经开发了一种方便、有效且廉价的方法，用于通过使用亚磷酸三烷基酯对 1,2,3-三嗪 1-氧化物进行脱氧来合成 1,2,3-三嗪衍生物。亚磷酸三乙酯比亚磷酸三甲酯更具反应性，并且两种亚磷酸酯在这些反应中形成它们相应的磷酸酯。该程序以高收率干净地提供了一系列芳香族和脂肪族取代的 1,2,3-triazine-4-carboxylate 衍生物。在 5 位具有脂肪族取代基的 1,2,3-三嗪-4-羧酸盐 1-氧化物的脱氧过程中，还获得了作为次要产物的意外 1,2,4-三嗪衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02484
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 3-甲氧基苯甲醛 在 magnesium iodide etherate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(3-methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  MgI2醚合物促进酰基重氮甲烷与醛的有效和方便的羟醛加成

  摘要：

  摘要 在 MgI2 醚合物和 iPr2EtN (DIPEA) 的存在下，使用未经处理的试剂级 CH2Cl2 在大气条件下，以良好至极好的收率有效地进行酰基重氮甲烷与芳香醛、乙烯基醛和脂肪醛的羟醛加成。碘化物反离子和非配位反应介质（即 CH2Cl2）是该反应系统独特反应性的关键因素。

  DOI：

  10.1515/mgmc-2017-0006

文献信息

• Development of the Enantioselective Addition of Ethyl Diazoacetate to Aldehydes: Asymmetric Synthesis of 1,2-Diols
  作者：Barry M. Trost、Sushant Malhotra、Philipp Koschker、Pascal Ellerbrock

  DOI：10.1021/ja206995s

  日期：2012.2.1

  A novel synthetic strategy toward the asymmetric synthesis of vicinal diols bearing a tertiary center is presented. The method encompasses the dinuclear Mg-catalyzed asymmetric addition of ethyl diazoacetate into several aldehydes, oxidation of the diazo functionality, and diastereoselective alkyl transfer of various organometallics into the resulting chiral β-hydroxy-α-ketoesters to afford a diverse

  提出了一种新的合成策略，用于不对称合成带有三级中心的邻二醇。该方法包括双核 Mg 催化重氮乙酸乙酯不对称加成到几种醛中，重氮官能团的氧化，以及各种有机金属的非对映选择性烷基转移到所得的手性 β-羟基-α-酮酯中，以提供不同范围的 1,2 -高产率、非对映选择性和手性转移的二醇。
• Highly efficient and chemoselective direct aldol reaction of acyldiazomethane with aldehydes promoted by MgI 2 etherate
  作者：Weipeng Qi、Xiaoqiang Xie、Tengjiang Zhong、Xingxian Zhang

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.04.019

  日期：2018.1

  Direct aldol condensation of various aromatic, heteroaromatic, α,β-unsaturated aldehydes and aliphatic aldehydes with acyldiazomethane was realized using MgI2 etherate (MgI2·(Et2O)n) as a promoter in the presence of diisopropyl amine (DIPEA) in excellent yields in a short time under mild conditions with high chemoselectivity. Iodide counterion, and a non-coordinating less ploar reaction media (i.e

  MgI2醚化物（MgI2·（Et2O）n）作为促进剂，在二异丙基胺（DIPEA）的存在下，以优异的收率实现了各种芳族​​，杂芳族，α，β-不饱和醛和脂肪族醛与酰基重氮甲烷的直接羟醛缩合。在温和条件下短时间具有高化学选择性。碘化物抗衡离子和非配位的低等离子反应介质（即CH2Cl2）是这种独特反应性的关键因素。
• KF/Nano-clinoptilolite Catalyzed Aldol-Type Reaction of Aldehydes with Ethyl Diazoacetate
  作者：Javad Balou、Mohammad A. Khalilzadeh、Dariush Zareyee

  DOI：10.1007/s10562-017-2158-6

  日期：2017.10

  nano-clinoptilolite (KF/CP NPs) was used as an excellent catalytic system for direct aldol-type condensation of aldehydes with ethyl diazoacetate under solvent-less conditions. A variety of α-diazo carbonyl derivatives were prepared in good to excellent yields in short reaction times.Graphical Abstract

  纳米斜发沸石 (KF/CP NPs) 上负载的氟化钾被用作一种优异的催化体系，用于在无溶剂条件下醛与重氮乙酸乙酯的直接醇醛型缩合。各种α-重氮羰基衍生物在较短的反应时间内以良好到极好的收率制备。
• Acid-Catalyzed Decomposition of <i>O</i>-Silylated α-Diazo-β-hydroxy Esters: Access to Mixed Monosilyl Acetals
  作者：Florian Rouzier、Ophélie Montiège、Jérôme Lhoste、Catherine Gaulon-Nourry、Anne-Sophie Castanet、Anne-Caroline Chany

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01762

  日期：2022.11.4

  Acid-catalyzed decomposition of diazocarbonyl compounds triggers a wide range of transformations leading to synthetically useful building blocks with high diversity. In this field, the chemistry of α-diazo-β-hydroxy ester substrates is largely dominated by migration processes. We describe herein a new approach to original mixed monosilyl acetals from O-protected α-diazo-β-hydroxy-β-aryl esters and alcohols

  重氮羰基化合物的酸催化分解会引发广泛的转化，从而产生具有高度多样性的合成有用的构件。在该领域，α-重氮-β-羟基酯底物的化学主要由迁移过程主导。我们在此描述了一种从O获得原始混合单甲硅烷基缩醛的新方法-受保护的α-重氮-β-羟基-β-芳基酯和醇，由三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 催化。这些原始混合缩醛、对称缩醛和迁移产物之间的比率根据催化剂、醇的性质和芳环上的取代基而波动。本文报道了 56 个实例，产率高达 71%，非对映选择性高达 6:1。这种混合的单甲硅烷醇缩醛构成了合成等价的 α-取代的 β-氧代酯，具有很高的进一步转化潜力。
• DBU-catalyzed condensation of acyldiazomethanes to aldehydes in water and a new approach to ethyl β-hydroxy α-arylacrylates
  作者：Fengping Xiao、Yu Liu、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.062

  日期：2007.2

  DBU-catalyzed condensation of ethyl diazoacetate (EDA) with aldehydes in pure water afforded corresponding beta-hydroxy alpha-diazo carbonyl compounds. The beta-hydroxy group of the products was further converted into beta-siloxy group. The Rh(II)-catalyzed reaction of the beta-aryl beta-siloxy alpha-diazo carbonyl compounds gave 1,2-aryl shift products predominantly. The three-step transformation constitutes an efficient synthesis of ethyl beta-hydroxy alpha-arylacrylates. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.