tert-butylbis(4-chlorophenyl)phosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butylbis(4-chlorophenyl)phosphine oxide
• 英文别名: 1-[Tert-butyl-(4-chlorophenyl)phosphoryl]-4-chlorobenzene
• 化学式: C₁₆H₁₇Cl₂OP
• 分子量: 327.19
• InChiKey: OKOPMCNQOSMLIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzenesulfonyl azide 、 tert-butylbis(4-chlorophenyl)phosphine oxide 在 C₅₈H₄₆I₄Ir₂O₄ 、 (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 36.02h， 以72%的产率得到(-)-(R)-N-(2-(tert-butyl(4-chlorophenyl)phosphoryl)-5-chlorophenyl)-4-methoxybenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  手性Cpx-铱（III）催化剂与手性羧酸在氧化膦对映选择性CH酰胺化反应中的协同作用

  摘要：

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201708440
• 作为产物：
  描述：

  氯二(4-氯苯基)膦 、 叔丁基氯化镁 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到tert-butylbis(4-chlorophenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  手性Cpx-铱（III）催化剂与手性羧酸在氧化膦对映选择性CH酰胺化反应中的协同作用

  摘要：

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201708440

文献信息

• Access to <i>P</i> - and Axially Chiral Biaryl Phosphine Oxides by Enantioselective Cp^x Ir^III -Catalyzed C−H Arylations
  作者：Yun-Suk Jang、Łukasz Woźniak、Julia Pedroni、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201807749

  日期：2018.9.24

  An enantioselective C−H arylation of phosphine oxides with o‐quinone diazides catalyzed by an iridium(III) complex bearing an atropchiral cyclopentadienyl (Cpx) ligand and phthaloyl tert‐leucine as co‐catalyst is reported. The method allows access to a) P‐chiral biaryl phosphine oxides, b) atropo‐enantioselective construction of sterically demanding biaryl backbones, and also c) selective assembly

  据报道，氧化铱与邻醌二叠氮化物的对映选择性CH芳基化反应是由带有鸟嘌呤环戊二烯基（Cp x）配体和邻苯二甲酰基叔亮氨酸作为助催化剂的铱（III）配合物催化的。该方法允许使用a）  P-手性联芳基氧化膦，b）对空间要求高的Biaryl主链的对映体-对映体选择性结构，以及c）轴向和P-手性化合物的选择性组装，具有优异的收率和非对映和对映体选择性。对映体特异性还原提供具有结构和联芳基主链的单齿手性磷（III）化合物，该化合物被证明作为不对称催化中的配体很重要。
• 一种具有膦手性和轴手性化合物的合成方法
  申请人：扬州大学

  公开号：CN113735899B

  公开（公告）日：2023-02-21

  本案涉及一种具有膦手性和轴手性化合物的合成方法，在有机溶剂体系中，以二芳基膦氧类化合物和二芳基炔为基本原料，在铱催化剂、氧化剂和手性酰胺配体的作用下合成，反应液经后处理得到膦手性和轴手性的类化合物。本发明反应中使用的二芳基膦氧简单易合成，底物的普适性较好，反应操作简便效率高。配体的合成也比较方便，在反应中配体与金属结合，在底物的膦氧导向下对苯环上的C‑H键进行选择性活化，实现了分子间碳氢键活化芳基化反应，以中等以上收率和较高的对映选择性合成具有膦手性和轴手性的化合物。所得的产物可以作为医药中间体或者手性配体；产物进一步还原后得到的三价膦也可以充当手性膦配体。
• US4101655A
  申请人：——

  公开号：US4101655A

  公开（公告）日：1978-07-18
• Cooperative Effects between Chiral Cp^x-Iridium(III) Catalysts and Chiral Carboxylic Acids in Enantioselective C−H Amidations of Phosphine Oxides
  作者：Yun-Suk Jang、Michael Dieckmann、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201708440

  日期：2017.11.20

  Catalytic handshake: A cooperative effect between a chiral CpxIrIII complex and chiral carboxylic acid enables highly enantioselective C−H amidations of phosphine oxides with up to 99:1 er. Matched–mismatched pairs have a strong influence on the reactivity and selectivity.

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。