氯二(4-氯苯基)膦 | 13685-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氯二(4-氯苯基)膦
• 中文别名: 氯化双(4-氯苯基)膦
• 英文名称: chlorobis(4-chlorophenyl)phosphine
• 英文别名: chloro-bis(4-chlorophenyl)phosphane
• CAS: 13685-26-2
• 化学式: C₁₂H₈Cl₃P
• mdl: MFCD09909564
• 分子量: 289.528
• InChiKey: UISLTICQIVPVGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53°C
• 沸点：
  184-186°C/2.5mm
• 密度：
  1.3722 g/cm3
• 闪点：
  184-186°C/2.5mm
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，需避免氧化物、水分、潮湿和碱性物质。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品运输编号：
  UN3261
• 海关编码：
  2903999090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯二(4-氯苯基)膦 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 bis(4-chlorophenyl)(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性CpxIrIII催化的CH芳基化反应获得P和轴向手性联芳基膦氧化物

  摘要：

  据报道，氧化铱与邻醌二叠氮化物的对映选择性CH芳基化反应是由带有鸟嘌呤环戊二烯基（Cp x）配体和邻苯二甲酰基叔亮氨酸作为助催化剂的铱（III）配合物催化的。该方法允许使用a）  P-手性联芳基氧化膦，b）对空间要求高的Biaryl主链的对映体-对映体选择性结构，以及c）轴向和P-手性化合物的选择性组装，具有优异的收率和非对映和对映体选择性。对映体特异性还原提供具有结构和联芳基主链的单齿手性磷（III）化合物，该化合物被证明作为不对称催化中的配体很重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201807749
• 作为产物：
  描述：

  双(4-氯苯基)氧化膦 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 氯二(4-氯苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  操纵D-A相互作用以在三苯基膦晶体中实现稳定的光诱导有机自由基

  摘要：

  非常需要设计和合成不含添加剂的稳定有机自由基的新策略。在此，我们设计了一系列供体-受体结构的三芳基膦，并公开了结晶态下由紫外线照射引发的快速颜色变化。通过时间相关的定量电子顺磁共振分析、X射线晶体学分析和理论计算，无疑证实了光致有机自由基是颜色变化的原因。研究表明，外围结构的内在对称性破缺有助于通过供体-受体配对形成连续的分子链。分子间电子转移发生在分子链之间，并在光照射下产生自由基离子对。

  DOI：

  10.1039/d2sc05753k

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed CH Amidation of Arylphosphoryls Leading to a<i>P</i>-Stereogenic Center
  作者：Donghyeon Gwon、Donggun Lee、Jiyu Kim、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201404151

  日期：2014.9.22

  Direct CH amidation of arylphosphoryl compounds has been developed by using an IrIII catalyst system under mild conditions. A wide range of substrates could be employed with high functional‐group tolerance. This procedure was successfully applied for the first time to the asymmetric reaction giving rise to a P‐chirogenic center with a high diastereomeric ratio of up to 19:1 (90 % de).

  直销Ç  ħ芳基磷化合物的酰胺化已经通过使用IR开发III温和的条件下的催化剂体系。可以使用具有高官能团耐受性的各种基材。该方法首次成功地用于不对称反应，生成了一个P-色原中心，其非对映异构体的比例高达19：1（90％  de）。
• Cooperative Effects between Chiral Cp^x-Iridium(III) Catalysts and Chiral Carboxylic Acids in Enantioselective C−H Amidations of Phosphine Oxides
  作者：Yun-Suk Jang、Michael Dieckmann、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201708440

  日期：2017.11.20

  Catalytic handshake: A cooperative effect between a chiral CpxIrIII complex and chiral carboxylic acid enables highly enantioselective C−H amidations of phosphine oxides with up to 99:1 er. Matched–mismatched pairs have a strong influence on the reactivity and selectivity.

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。
• [2,3]-Sigmatropic Rearrangements of 2-Phosphineborane 2-Propen-1-ols: Rapid Access to Enantioenriched Diphosphine Monoxide Derivatives
  作者：Carl A. Busacca、Bo Qu、Elisa Farber、Nizar Haddad、Nicole Grět、Anjan K. Saha、Magnus C. Eriksson、Jiang-Ping Wu、Keith R. Fandrick、Steve Han、Nelu Grinberg、Shengli Ma、Heewon Lee、Zhibin Li、Michael Spinelli、Austin Gold、Zhuzhu Wang、Guijun Wang、Peter Wipf、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol400310h

  日期：2013.3.1

  secondary propargylic alcohols generates phosphine-containing allylic alcohols that undergo facile [2,3]-sigmatropic rearrangements with chlorophosphines, furnishing highly enantioenriched, crystalline diphosphine monoxides. The configuration at the newly formed stereocenter is opposite to that expected based on prior studies, and an ab initio computational evaluation of the possible transition states was

  仲炔丙醇的氢磷化可生成含膦的烯丙醇，并与氯膦进行容易的[2,3]-σ重排，提供高度对映体富集的结晶一氧化二膦。新形成的立体中心的构型与以前的研究预期相反，并且对可能的过渡态进行了从头算计算评估，以帮助解释反应的立体化学过程。
• I ₂ /TBHP Mediated Divergent C(sp ² )‐P Cleavage of Allenylphosphine Oxides: Substituent‐Controlled Regioselectivity
  作者：Teng Liu、Jie Zhu、Xue Sun、Liang Cheng、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201900334

  日期：2019.8.5

  regioselective C(sp2)‐P(O) cleavage of allenylphosphine oxides mediated by I2/TBHP is achieved for the first time. The divergent pathway via cleavage of (Ph)C−P(O) or (allene)C−P(O) modulated by substituents, renders the formation of 4‐iodo‐2‐phenyl‐5H‐1,2‐oxa‐phosphole 2‐oxide and α‐iodoenone derivatives, respectively. A plausible mechanism through radical pathways, along with the cleavage of phenyl and diphenylphosphine

  首次实现了由I 2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的高区域选择性C（sp 2）-P（O）裂解。通过取代基调节的（Ph）C-P（O）或（丙二烯）C-P（O）裂解的发散途径导致形成4-碘-2--2-苯基-5 H -1,2-氧杂-分别是2-氧化物和α-碘烯酮衍生物。捕获实验和18个O同位素标记研究证实了通过自由基途径以及裂解苯基和二苯基膦氧化物部分的合理机制。
• Palladium-Catalyzed Cascade C−O Cleavage and C−H Alkenylation of Phosphinyl Allenes: An Expeditious Approach to 3-Alkenyl Benzo[<i>b</i> ]phosphole Oxides
  作者：Teng Liu、Xue Sun、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201800103

  日期：2018.5.16

  time. The palladium‐catalyzed intramolecular cyclization provides an unprecedented cascade C−O cleavage and direct C−H alkenylation toward novel 3‐alkenyl benzo[b]phosphole oxides, along with broad group tolerance and high regioselectivity. Control experiments and mechanistic studies explain the sequential performance of C(sp3)‐OAr cleavage and P=O directed C(sp2)‐H activation.

  首次建立了由氧化膦定向的次膦基烯丙二烯分子内环化反应。钯催化的分子内环化作用提供了前所未有的级联C-O裂解和将CH-H烯基化成新型3-烯基苯并[ b ]磷氧化物的方法，并具有宽基团耐受性和高区域选择性。对照实验和机理研究解释了C（sp 3）-OAr裂解和P = O定向C（sp 2）-H活化的顺序性能。