10,14-Bis(5-ethylthiophen-2-yl)-12,12-difluoro-7,17-dimethoxy-13-aza-11-azonia-12-boranuidapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,20]icosa-1(20),2,4(9),5,7,10,14,16,18-nonaene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 10,14-Bis(5-ethylthiophen-2-yl)-12,12-difluoro-7,17-dimethoxy-13-aza-11-azonia-12-boranuidapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,20]icosa-1(20),2,4(9),5,7,10,14,16,18-nonaene
• 英文别名: 10,14-bis(5-ethylthiophen-2-yl)-12,12-difluoro-7,17-dimethoxy-13-aza-11-azonia-12-boranuidapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,20]icosa-1(20),2,4(9),5,7,10,14,16,18-nonaene
• 化学式: C₃₁H₂₇BF₂N₂O₂S₂
• 分子量: 572.507
• InChiKey: FPPCAIVLEJLSFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.17
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  82.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10,14-Bis(5-ethylthiophen-2-yl)-12,12-difluoro-7,17-dimethoxy-13-aza-11-azonia-12-boranuidapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,20]icosa-1(20),2,4(9),5,7,10,14,16,18-nonaene 在 硫酸 、 乙基溴化镁 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 Methyl 4-[2-[10,14-bis(5-ethylthiophen-2-yl)-7,17-dimethoxy-12-(2-pyren-1-ylethynyl)-13-aza-11-azonia-12-boranuidapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,20]icosa-1(20),2,4(9),5,7,10,14,16,18-nonaen-12-yl]ethynyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  硼化学：基于硼取代的二异吲哚二甲基骨架的红色至近红外荧光染料的合成和性质

  摘要：

  用苯基，p合成二氟硼酸-二异吲哚亚甲基染料的一般方法已经开发了β-茴香醚或乙基噻吩取代基。取代基的性质允许在650至780 nm范围内调节荧光。使用格氏试剂可容易地用乙炔基-芳基或乙基残基取代氟配体。已经确定了几种X射线分子结构，从而建立了结构与荧光之间的关系。当硼中心周围的空间拥挤严重时，二异吲哚亚甲基氮上的芳族取代基α扭曲出共面性，并且在吸收光谱和发射光谱中观察到了七色移。与氟基团相比，在乙基取代基的作用下，该位移达到91 nm。当使用乙炔基连接子时，核心保持平坦，并且观察到红移。所有的荧光团在650-800 nm范围内的发射体都具有相对较高的量子产率。当per或pyr残基与染料连接时，几乎发生了从它们到染料核的定量能量转移，从而提供了从8000到13000 cm的大的虚拟斯托克斯位移–1取决于染料的性质。所有染料均具有氧化还原活性，以可逆方式提供Bodipy自由基阳离子和阴离子。在较

  DOI：

  10.1021/jo200246q
• 作为产物：
  描述：

  5-乙基噻吩-2-羧酸乙酯 在 三氟化硼乙醚 、 ammonium acetate 、 lead(IV) tetraacetate 、 氯化铵 、 一水合肼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 10,14-Bis(5-ethylthiophen-2-yl)-12,12-difluoro-7,17-dimethoxy-13-aza-11-azonia-12-boranuidapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,20]icosa-1(20),2,4(9),5,7,10,14,16,18-nonaene
  参考文献：
  名称：

  硼化学：基于硼取代的二异吲哚二甲基骨架的红色至近红外荧光染料的合成和性质

  摘要：

  用苯基，p合成二氟硼酸-二异吲哚亚甲基染料的一般方法已经开发了β-茴香醚或乙基噻吩取代基。取代基的性质允许在650至780 nm范围内调节荧光。使用格氏试剂可容易地用乙炔基-芳基或乙基残基取代氟配体。已经确定了几种X射线分子结构，从而建立了结构与荧光之间的关系。当硼中心周围的空间拥挤严重时，二异吲哚亚甲基氮上的芳族取代基α扭曲出共面性，并且在吸收光谱和发射光谱中观察到了七色移。与氟基团相比，在乙基取代基的作用下，该位移达到91 nm。当使用乙炔基连接子时，核心保持平坦，并且观察到红移。所有的荧光团在650-800 nm范围内的发射体都具有相对较高的量子产率。当per或pyr残基与染料连接时，几乎发生了从它们到染料核的定量能量转移，从而提供了从8000到13000 cm的大的虚拟斯托克斯位移–1取决于染料的性质。所有染料均具有氧化还原活性，以可逆方式提供Bodipy自由基阳离子和阴离子。在较

  DOI：

  10.1021/jo200246q

文献信息

• RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE
  申请人：DIC CORPORATION

  公开号：US20160271273A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  The invention contains a resin and a near infrared fluorescent material which is one type or two or more types of compounds selected from General Formulas (I 1 ) to (I 4 ) and has a maximum fluorescence wavelength of 650 nm or longer. In Formulas, R a and R b , R c and R d , R h and R i , and R j and R k form rings together with the nitrogen atom to which R a , R c , R h , and R j are bonded; R e and R f represent a halogen atom or an oxygen atom; each of R l , R m , R n , and R o independently represents a halogen atom, a C 1-20 alkyl group, a C 1-20 alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group; R g , R r , and R s represent a hydrogen atom or an electron withdrawing group; and each of R p and R q independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-20 alkyl group, a C 1-20 alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group.

  该发明包含树脂和一种近红外荧光材料，该材料是从通用式(I1)到(I4)中选择的一种或两种或更多种化合物，并且具有最大荧光波长为650纳米或更长。在公式中，Ra和Rb，Rc和Rd，Rh和Ri，以及Rj和Rk与它们结合的氮原子一起形成环；Re和Rf代表卤素原子或氧原子；Rl、Rm、Rn和Ro分别独立表示卤素原子、C1-20烷基基团、C1-20烷氧基团、芳基或杂环芳基；Rg、Rr和Rs代表氢原子或电子吸引基团；Rp和Rq中的每一个独立表示氢原子、卤素原子、C1-20烷基基团、C1-20烷氧基团、芳基或杂环芳基。
• Synthesis and spectral properties of non-symmetrical red and near IR emitter dibenzoBODIPYs
  作者：Mustapha Khelladi、Nicolas Leclerc、Denis Jacquemin、Antoinette De Nicola、Gilles Ulrich

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.047

  日期：2018.3

  shifts. Meanwhile dimethylamino groups in the same positions bring, besides chemical properties, proton sensitive dyes. The bromine atom onto the dibenzo sub-units exhibits good reactivity through Sonogashira coupling reactions. This approach provides multifunctional red to NIR dyes with endless possibilities of combination of chemical properties.

  由二酮合成了新的对称和不对称的benzoBODIPY。对于这两个系列，3和5位被不同的芳环取代，并且在苯并亚单元上引入了不同的基团。二酮自缩合的方法可提供对称的染料。通过交叉缩合反应，可以区分这些位置，并将特定功能连接到所需位置。这些分子已被充分表征，并通过实验和理论手段对它们的光学性质进行了分析。它们是红色至NIR的发射器，在CH 2 Cl 2中的发射范围为679至780 nm 。它们显示出在651 nm至732 nm之间的最大吸收值，约100,000 M -1  cm -1的强ε量子产率相当高，从16％到75％。在氮的α位上的噻吩基部分产生最高的红移。同时，在相同位置上的二甲氨基基团除了带来化学性质外，还带来质子敏感染料。通过Sonogashira偶联反应，二苯并亚基上的溴原子表现出良好的反应性。这种方法可提供多功能的红色至NIR染料，并具有化学性质组合的无限可能。
• Electronic Energy Transfer to the S₂Level of the Acceptor in Functionalised Boron Dipyrromethene Dyes
  作者：Anthony Harriman、Laura J. Mallon、Sébastien Goeb、Gilles Ulrich、Raymond Ziessel

  DOI：10.1002/chem.200802477

  日期：2009.4.27

  Taking the high road: Highly efficient electronic energy transfer takes place from a set of appended aryl polycyclic hydrocarbons to an expanded boron dipyrromethene (Bodipy)‐based dye (see figure) despite negligible spectral overlap with the lowest‐energy excited state localised on the acceptor.

  走上一条高路：高效的电子能量转移是从一组附加的芳基多环烃到膨胀的基于硼二吡咯亚甲基（Bodipy）的染料（见图）发生的，尽管光谱重叠可忽略不计，并且受体上的最低能量激发态。
• Synthesis of novel tetrachromophoric cascade-type Bodipy dyes
  作者：Sébastien Goeb、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.096

  日期：2008.4

  Two series of multi-cascade scaffolds bearing a boradiazaindacene (yellow dye) or a boradibenzopyrromethene (green dye) as the final energy acceptor have been synthesized. Each scaffold contains one, two or three alkynylaryl energy donors (such as pyrene D(1), perylene D(2), and fluorene D(3)) linked to the boron center. Palladium-catalyzed cross-coupling of dihalogenated Bodipy starting material enabled the step-by-step construction of the different modules. In all cases, selective irradiation in each absorbing subunit resulted in efficient energy transfer over 25 angstrom to the Bodipy units. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Convenient Synthesis of Green Diisoindolodithienylpyrromethene−Dialkynyl Borane Dyes
  作者：Sébastien Goeb、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/ol0627404

  日期：2007.3.1

  Versatile dyes based on diisoindolodithienylpyrromethene substituted at the boron center by alkynylaryl chromophores have been developed that efficiently fluorescence in the near infrared. Fast intramolecular energy transfer from the appended alkynyl units to the central core provides Stokes shifts above 16 000 cm(-1).