ethyl [N-(4-methoxyphenyl)-N-methylamino]acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl [N-(4-methoxyphenyl)-N-methylamino]acetate
• 英文别名: ethyl 2-(N-methyl-N-(4-methoxyphenyl)amino)acetate；ethyl N-(4-methoxyphenyl)-N-methylglycinate；ethyl 2-(4-methoxy-N-methylanilino)acetate
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: FJBDBZLMZGUGNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl [N-(4-methoxyphenyl)-N-methylamino]acetate 在 氧气 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以63%的产率得到5-methoxy-1-methyl-1H-indole-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  CF3COOH/O2 介导的靛红骨架的无金属多米诺骨牌结构

  摘要：

  在 C-H 活化策略的指导下，通过甘氨酸酯的有氧氧化开发了一种有效的靛红骨架结构。在没有金属催化剂的情况下，在CF3COOH/O2条件下进行反应。通过对照实验研究了反应机理。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690018
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 N-甲基-P-氨基苯甲醚 在 [(2-(4-hydroxymethyl)phenyl-4,4-dimethyloxazole)Ru(CH₃CN)₄]PF₆ 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到ethyl [N-(4-methoxyphenyl)-N-methylamino]acetate
  参考文献：
  名称：

  通过可重复使用的水溶性钌催化NH插入反应（II） - HM -phenyloxazoline复杂

  摘要：

  水溶性的Ru（II） - HM -pheox复合物有效地催化EDA的NH插入与水/乙醚的两相介质一大类胺衍生物具有优异的产率递送生物活性前体α-氨基酯产品（高达> 99％）。通过倾析分离产物，将催化剂洗涤并重复使用几次（至少8次），而其催化活性没有任何特定的损失。解释了反应的合理机制。另外，在乙二胺的情况下，NH插入产物可以高产率转化为生物活性哌嗪酮化合物。该催化反应的不对称形式正在研究中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.10.062

文献信息

• Photoredox-Catalyzed α-Aminomethyl Carboxylation of Styrenes with Sodium Glycinates: Synthesis of γ-Amino Acids and γ-Lactams
  作者：Cong Zhou、Miao Li、Jianwei Sun、Jiang Cheng、Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00536

  日期：2021.4.16

  previous reactions with the same type of substrates leading to simple decarboxylation and olefin hydroalkylation, this process involves additional CO2 sequestration, thus leading to olefin α-aminomethyl carboxylation. These findings not only provide new access to α,α-disubstituted γ-amino acids and γ-lactams but also serve as a proof of concept for CO2 reutilization in decarboxylation reactions.

  已开发出一种可见光光氧化还原催化的苯乙烯与甘氨酸钠和 CO 2 的还原性α-氨基甲基羧化反应，以高效和区域选择性地合成一系列α,α-二取代 γ-氨基酸和 γ-内酰胺。值得注意的是，从脱羧步骤释放的CO 2可以重新用于随后的羧化。与之前使用相同类型底物导致简单脱羧和烯烃加氢烷基化的反应不同，该过程涉及额外的 CO 2封存，从而导致烯烃 α-氨基甲基羧化。这些发现不仅提供了对α,α-二取代的γ-氨基酸和γ-内酰胺，但也可作为脱羧反应中CO 2 再利用的概念证明。
• A new method for generation of non-stabilized α-amino-substituted carbanions by the reaction of magnesium carbenoids with N-lithio arylamines: their reactivity and a new synthesis of α-amino acid derivatives
  作者：Tsuyoshi Satoh、Atsushi Osawa、Tohru Ohbayashi、Atsushi Kondo

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.052

  日期：2006.8

  the α-amino-substituted carbanions with some electrophiles was investigated and it was found that ethyl chloroformate reacted to give α-amino acid derivatives in good yields. As a whole, a new method for one-pot, three-component combined synthesis of α-amino acid derivatives from aryl 1-chloroalkyl sulfoxides was realized.

  芳基1-氯烷基亚砜与i - PrMgCl在THF中在低温下以定量收率生成镁类胡萝卜素。发现镁类胡萝卜素可与N-硫代烷基胺反应，以中等收率得到烯烃，该烯烃衍生自镁类胡萝卜素的二聚作用。另一方面，镁类胡萝卜素与N-取代的N的反应-硫代芳基胺以良好的收率得到未稳定的α-氨基取代的碳负离子。研究了α-氨基取代的碳负离子与某些亲电试剂的反应性，发现氯甲酸乙酯反应生成α-氨基酸衍生物的收率很高。总体上，实现了一种由芳基1-氯烷基亚砜单锅三组分联合合成α-氨基酸衍生物的新方法。
• Iron-catalyzed synthesis of glycine derivatives via carbon–nitrogen bond cleavage using diazoacetate
  作者：Yoichiro Kuninobu、Mitsumi Nishi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/c0cc03781h

  日期：——

  Treatment of tertiary amines with diazoacetate in the presence of a catalytic amount of an iron salt, FeCl3, in ethanol gave glycine derivatives. In this reaction, a carbon–nitrogen single bond of the amine was cleaved.

  在乙醇中加入一定量的铁盐（FeCl3）催化剂，用重氮乙酸处理叔胺，可得到甘氨酸衍生物。在这一反应中，胺的碳氮单键被裂解。
• C–H Activation Relay (CHAR): An Efficient Construction of Isatin Skeleton by Aerobic Oxidation of Glycine Esters
  作者：Xiaodong Jia、Yingzu Zhu、Yu Yuan、Xuewen Zhang、Shiwei Lü、Liang Zhang、Liangliang Luo

  DOI：10.1021/acscatal.6b01781

  日期：2016.9.2

  Directed by the strategy of C–H activation relay (CHAR), an efficient construction of isatin skeleton was developed through catalytic oxidation of glycine esters. The mechanistic study reveals that the oxidation of the relatively active C–H bonds initiated the followed activation of remote and inert C–H bonds, and an intramolecular 1,6-hydrogen shift was involved as a key step.

  在C–H激活继电器（CHAR）策略的指导下，通过甘氨酸酯的催化氧化，开发出了一种高效的isatin骨架结构。机理研究表明，相对活跃的C–H键的氧化作用引发了随后的远程和惰性C–H键的激活，而分子内1，6-氢转移是关键步骤。
• Photoredox-Catalyzed Site-Selective Generation of Carbanions from C(sp³)–H Bonds in Amines
  作者：Kathiravan Murugesan、Karsten Donabauer、Rok Narobe、Volker Derdau、Armin Bauer、Burkhard König

  DOI：10.1021/acscatal.2c00662

  日期：2022.4.1

  The selective activation of sp3 carbon–hydrogen bonds in the presence of multiple C–H bonds is challenging and remains of supreme importance in chemical research. Late-stage modification of complex molecules via sp3 C–H activation is of high prevalence in organic synthesis. Herein, we describe the activation of a C(sp3)–H bond in the α-position to an amine via a carbanion intermediate. In the presence

  在多个 C-H 键存在的情况下选择性激活 sp 3碳-氢键具有挑战性，并且在化学研究中仍然至关重要。通过sp 3 C-H 活化对复杂分子进行后期修饰在有机合成中非常普遍。在此，我们描述了通过碳负离子中间体将 α 位上的 C(sp 3 )-H 键活化为胺。在多个 α-胺位点存在的情况下，只有一个特定位置被选择性激活。应用该协议，所提出的碳负离子中间体被不同的亲电子试剂有效捕获，例如氘 (D + )、氚 (T +)，或编译 50 多个示例的羰基化合物。此外，该方法用于将氘或氚安装在不同药物衍生物（> 10 种药物）中的后期功能化的选定位置。此外，该协议适用于克级合成，并进行了详细的机械研究以支持我们的假设。