4-hydroxy-3-[(4-methylphenyl)sulfanyl]pent-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-hydroxy-3-[(4-methylphenyl)sulfanyl]pent-3-en-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-3-(p-tolylthio)pent-3-en-2-one；3-(4-methylphenylthio)-4-hydroxypent-3-ene-2-one；4-Hydroxy-3-(4-methylphenyl)sulfanylpent-3-en-2-one；4-hydroxy-3-(4-methylphenyl)sulfanylpent-3-en-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: DCEGUEHPCZGVCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴戊烷-2,4-二酮 、 4-甲苯硫酚 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 bis(triphenylphosphane)copper(I) nitrate 、 caesium carbonate 、 1,3-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓氯化物 作用下， 以 二甲基亚砜 、 氯苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以97.1%的产率得到4-hydroxy-3-[(4-methylphenyl)sulfanyl]pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种医药中间体羰基取代芳基硫醚化合物的 合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种下式(III)所示羰基取代芳基硫醚化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围下，在有机溶剂中，于催化剂、有机配体、活化剂和碱存在下，下式(I)化合物和下式式(II)化合物发生反应，反应结束后经后处理，得到所述式(III)化合物，其中，每个R1各自独立地为C1‑C6烷基；R2为C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基、卤素或硝基；X为卤素。综上所述，本发明提供了一种羰基取代芳基硫醚化合物的合成方法，该方法采用了新型的复合反应体系，通过催化剂、有机配体、活化剂和碱以及有机溶剂的综合选择，从而可以高产率得到目的产物，且反应工艺温和，满足了化工、医药等领域的需求，市场前景广阔。

  公开号：

  CN105367465B

文献信息

• Metal-Free Oxidative Thioesterification of Methyl Ketones with Thiols/Disulfides for the Synthesis of α-Ketothioesters
  作者：Biao Hu、Pan Zhou、Qiaohe Zhang、Yanqin Wang、Siyun Zhao、Lingling Lu、Shengjiao Yan、Fuchao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02235

  日期：2018.12.21

  A direct Csp3–H bond oxidative thioesterification of methyl ketones with aromatic thiols/disulfides promoted by TBAI/K2S2O8 has been developed. The reaction provides successfully a simple and efficient method for the synthesis of functionalized α-ketothioesters of aromatic thiols. This practical methodology exhibits readily available starting materials, large-scale applicability, synthetic application

  已经开发了由TBAI / K 2 S 2 O 8促进的甲基酮与芳族硫醇/二硫化物的直接C sp3- H键氧化硫酯化反应。该反应成功地提供了一种简单而有效的方法来合成芳族硫醇的官能化α-酮硫酯。这种实用的方法论展示了容易获得的起始原料，大规模的适用性，合成的应用以及广泛的官能团耐受性。提出了一种可能的转换机制。
• CuI‐catalyzed direct synthesis of diaryl thioethers from aryl boronic acids and arylsulfonyl chlorides
  作者：Keke Huang、Min Yang、Xiao‐Jing Lai、Xin Hu、Guanyinsheng Qiu、Jin‐Biao Liu

  DOI：10.1002/aoc.5385

  日期：2020.2

  A CuI‐catalyzed direct coupling of aryl boronic acids with arylsulfonyl chlorides for the preparation of diaryl thioethers was developed. The reaction is initiated by a PPh3 reduction of the arylsulfonyl chloride, followed by a CuI‐catalyzed C–S coupling with an aryl boronic acid. Various arylsulfonyl chlorides can directly serve as a sulfur source in this mild and efficient reaction giving the desired

  开发了CuI催化的芳基硼酸与芳基磺酰氯的直接偶联，用于制备二芳基硫醚。通过PPh 3还原芳基磺酰氯开始反应，然后CuI催化的C–S与芳基硼酸偶合。在这种温和而有效的反应中，各种芳基磺酰氯可直接用作硫源，以中等至良好的收率得到所需产物。而且，该实用方法也已经应用于芳基碘化物和乙酰丙酮的硫醚化。
• Cs₂CO₃-promoted cross-dehydrogenative coupling of thiophenols with active methylene compounds
  作者：Qian Chen、Xiaofeng Wang、Chunxiao Wen、Yulin Huang、Xinxing Yan、Jiekun Zeng

  DOI：10.1039/c7ra06904a

  日期：——

  carbonyl compounds has been achieved via the halogen-free Cs2CO3-promoted cross-dehydrogenative coupling (CDC) of thiophenols with active methylene compounds using air as the oxidant under mild conditions. This transformation provides a straightforward route to the construction of carbon–sulfur bonds with wide functional group compatibility, which produces α-sulfenylated carbonyl compounds in up to

  通过在温和的条件下使用空气作为氧化剂，通过无卤素的Cs 2 CO 3促进的硫酚与活性亚甲基化合物的交叉脱氢偶联（CDC），实现了羰基化合物的便捷，有效的α-亚磺酰基化。这种转变为构建具有广泛官能团相容性的碳硫键提供了一条简单的途径，该路线可产生高达95％的产率的α-亚磺酰化羰基化合物。
• Iodine-catalyzed C–H/S–H oxidative coupling: from 1,3-diketones and thiophenols to β-dicarbonyl thioethers
  作者：Hao Cao、Jiwen Yuan、Chao Liu、Xinquan Hu、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c5ra04906g

  日期：——

  A novel I₂-catalyzed Csp³-H/S–H oxidative coupling between alkyl 1,3-diketones and thiophenols to form β-carbonyl thioethers was demonstrated.

  一项由I₂催化的烷基1,3-二酮与硫酚之间的Csp³-H/S–H氧化偶联反应形成β-羰基硫醚的新方法被证明。
• Carbon Tetrabromide-Mediated Carbon−Sulfur Bond Formation via a Sulfenyl Bromide Intermediate
  作者：Jing Tan、Fushun Liang、Yeming Wang、Xin Cheng、Qun Liu、Hongjuan Yuan

  DOI：10.1021/ol800765s

  日期：2008.6.1

  In the presence of carbon tetrabromide, a variety of dithiocarbamates, xanthates, dithioesters, and thioethers were prepared in one pot by reacting the corresponding dithioic acids or thiols with active methylene compounds/indole derivatives under mild conditions. The formation of a sulfenyl bromide intermediate is proposed as the key step, which initiates the C-S bond formation.