1-(4-methoxy-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxy-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• 英文别名: N-pivaloyl-4-methoxyindole；1-(4-Methoxyindol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one；1-(4-methoxyindol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: PARUBAZBSBIZFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxy-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  无金属定向 C-H 键活化和硼化

  摘要：

  有机硼试剂是重要的合成中间体，在天然产物、药物和有机材料的构建中发挥着关键作用。1 更简单、更温和、更有效的有机硼方法的发现开辟了制备多种物质的途径。2-5一种用于芳烃和杂芳烃的位点选择性 CH 硼化的定向 CH 活化的一般方法，避免使用金属催化剂。C7 和 C4 硼化吲哚通过温和的方法生产，具有广泛的官能团相容性。该机制涉及 BBr3 作为试剂和催化剂，并通过 DFT 计算建立。形成的硼物种向天然产物和药物支架的下游转化突出了该策略的潜在效用。

  DOI：

  10.1038/s41586-019-1640-2
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吲哚 、 三甲基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(4-methoxy-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的N-吡咯并丙醇的区域选择性C7功能化。

  摘要：

  已经开发了一种有效的铑催化方法，用于在多种吲哚的C7位直接进行CH功能化。丙烯酸酯，苯乙烯和乙烯基苯基砜的链烯基化产物收率良好至优异，而α，β-不饱和酮的饱和烷基化产物收率高。两者Ñ -pivaloyl导向基团和铑催化剂被证明是高区域选择性和转化率的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.201508117

文献信息

• C7‐Indole Amidations and Alkenylations by Ruthenium(II) Catalysis
  作者：Isaac Choi、Antonis M. Messinis、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202006164

  日期：2020.7.20

  C7−H‐functionalized indoles are ubiquitous structural units of biological and pharmaceutical compounds for numerous antiviral agents against SARS‐CoV or HIV‐1. Thus, achieving site‐selective functionalizations of the C7−H position of indoles, while discriminating among other bonds, is in high demand. Herein, we disclose site‐selective C7−H activations of indoles by ruthenium(II) biscarboxylate catalysis

  C7-H-功能化吲哚是生物和药物化合物中普遍存在的结构单元，可用于多种针对 SARS-CoV 或 HIV-1 的抗病毒药物。因此，迫切需要实现吲哚 C7−H 位置的位点选择性功能化，同时区分其他键。在此，我们公开了在温和条件下通过二羧酸钌(II)催化对吲哚进行位点选择性C7-H活化。通过弱O配位的碱辅助内部亲电型取代C-H钌化使得吲哚的C7-H功能化，并提供了广泛的范围，包括C-N和C-C键的形成。多功能钌催化的 C7−H 活化的特点是克级合成和导向基团的无痕去除，从而可以轻松获得药物相关的支架。通过光谱和光谱分析进行的详细机理研究揭示了钌催化吲哚 C7−H 位置功能化的独特性质。
• A Direct Access to 7-Aminoindoles via Iridium-Catalyzed Mild C–H Amidation of <i>N</i>-Pivaloylindoles with Organic Azides
  作者：Youyoung Kim、Juhyeon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00662

  日期：2016.4.15

  Ir(III)-catalyzed regioselective direct C-7 amidation of indoles in reaction with organic azides has been developed. While its efficiency was varied by the choice of N-directing groups, N-pivaloylindoles were most effective in undergoing the desired amidation at room temperature over a broad range of substrates. The reaction was scalable, and deprotection of the chelation group was also facile.

  已经开发了Ir（III）催化的吲哚与有机叠氮化物反应的区域选择性直接C-7酰胺化反应。尽管其效率因N-导向基团的选择而变化，但N-吡咯烷醇在室温下在广泛的底物上最有效地进行所需的酰胺化反应。该反应是可扩展的，并且螯合基团的脱保护也很容易。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Direct C7-Selective Amidation of Indoles with Dioxazolones at Room Temperature
  作者：Yaoguang Sheng、Jianmin Zhou、Yi Gao、Bingbing Duan、Yi Wang、Aleksandr Samorodov、Guang Liang、Qiuhua Zhao、Zengqiang Song

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02779

  日期：2021.2.5

  A protocol for the preparation of 7-amido indoles via regioselective C–H bond functionalization has been first accomplished under Ru(II) catalysis. Indole derivatives and 4-aryl/heteroaryl/benzyl/alkyl dioxzaolines containing various substituents were applicable for this transformation, readily providing the amidated indoles in moderate to good yields. This novel process has many advantages, including

  通过Ru（II）催化首先完成了通过区域选择性C–H键官能化制备7-氨基吲哚的方案。含有各种取代基的吲哚衍生物和4-芳基/杂芳基/苄基/烷基二恶唑啉可用于该转化，容易地以中等至良好的产率提供酰胺化的吲哚。这种新颖的方法具有许多优点，包括与各种官能团的良好相容性，广泛的底物范围和温和的反应条件。已经进行了氘代研究和对照实验以了解这种转化的机理。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Direct C7‐Selective Alkenylation and Alkylation of Indoles with Maleimides
  作者：Yaoguang Sheng、Yi Gao、Bingbing Duan、Mengxia Lv、Yao Chen、Mengjie Yang、Jianmin Zhou、Guang Liang、Zengqiang Song

  DOI：10.1002/adsc.202101055

  日期：2022.1.18

  A versatile and efficient method for the coupling of maleimides and indoles at the C7-position has been established under Rh(III) catalysis. The present protocol was compatible with various functional groups, diverse 3-(indol-7-yl)maleimides and 3-(indol-7-yl)succinimides were obtained in moderate to excellent yields by switching reaction conditions. Moreover, this method further highlights the unique

  在 Rh(III) 催化下，建立了一种在 C7 位偶联马来酰亚胺和吲哚的通用且有效的方法。本协议与各种官能团兼容，通过切换反应条件以中等至优异的产率获得了多种 3-(indol-7-yl)maleimides 和 3-(indol-7-yl)succinimides。此外，该方法进一步突出了与药用化合物和氨基酸衍生物结合的独特实际应用。为了探索这种转化的机制，已经进行了氘化研究和对照实验。
• Ruthenium‐Catalyzed Vinylene Carbonate Annulation by C−H/N−H Functionalizations: Step‐Economical Access to Indoles
  作者：Yao Yu、Yang Wang、Bo Li、Yuqiang Tan、Huan Zhao、Zheyu Li、Chunran Zhang、Wenbo Ma

  DOI：10.1002/adsc.202101466

  日期：2022.2.15

  A convenient and effective method of ruthenium-catalyzed C−H/N−H annulations using vinylene carbonate as oxidizing acetylene surrogate has been disclosed. This method is scalable and compatible with a wide range of functional groups, providing a step-economical access to indole synthesis Preliminary mechanistic studies provided support for a reversible, acetate-assisted C−H ruthenation, along with

  已经公开了一种使用碳酸亚乙烯酯作为氧化乙炔替代物的钌催化 C-H/N-H 环化的方便有效的方法。该方法具有可扩展性并且与广泛的官能团兼容，为吲哚合成提供了一种经济的方法。初步机理研究为可逆的、乙酸盐辅助的 C-H 钌化以及随后的烯烃插入提供了支持。