Dimethyl 3-[triphenylphosphorimidoyl]-2,4-dioxopentane-1,5-dioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl 3-[triphenylphosphorimidoyl]-2,4-dioxopentane-1,5-dioate
• 英文别名: Dimethyl 3-[diphenyl(phenylimino)-lambda5-phosphanyl]-2,4-dioxopentanedioate；dimethyl 3-[diphenyl(phenylimino)-λ5-phosphanyl]-2,4-dioxopentanedioate
• 化学式: C₂₅H₂₂NO₆P
• 分子量: 463.427
• InChiKey: LNXRRQFXBNBSIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  草酸二甲酯 、 N-phenyl methyldiphenyl-λ⁵-phosphazene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以51%的产率得到Dimethyl 3-[triphenylphosphorimidoyl]-2,4-dioxopentane-1,5-dioate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cyclopentenones and butenolides by reaction of the lithium salt of P,P-diphenyl-P-(alkyl)(N-phenyl)phosphazenes with electrophilic double and triple bonds

  摘要：

  Lithium P,P-二苯基-P-(烷基)(N-苯基)膦氮烯作为双齿试剂与亲电性烯烃和炔烃反应。与己二酸二甲酯（DMAD）和马来酸二甲酯反应生成环戊烯酮，而与甲基苯甲酰丙炔酸酯反应则得到含有四级碳原子在杂环位置5的丁烯内酯。使用活性较低的底物（甲基苯基丙炔酸酯、甲基肉桂酸酯和草酸二甲酯）允许分离出C-酰化氨基氮烯或膦氮烯衍生物。提出了一种反应机理，涉及区域选择性的C-酰化作用，即在磷的α碳上进行，随后通过PN键中氮原子的分子内迈克尔加成促进的环化过程与亲电性双键或三键碳-碳键反应。

  DOI：

  10.1039/b005131o