tert-butyl (1R,2R)-2-nitro-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitrobutylcarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl (1R,2R)-2-nitro-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitrobutylcarbamate
• 英文别名: tert-butyl (1R,2R)-2-nitro-1-(4-methoxyphenyl)butylcarbamate；tert-butyl N-[(1R,2R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitrobutyl]carbamate
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂O₅
• 分子量: 324.377
• InChiKey: FYEKQNRPTYZDHK-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1R,2R)-2-nitro-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitrobutylcarbamate 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化：用于合成选择性催化不对称硝基-曼尼希反应的 Cu/Sm/Schiff 碱配合物

  摘要：

  描述了由异双金属 Cu/Sm/双核希夫碱配合物促进的催化不对称顺式选择性硝基-曼尼希反应的全部细节，证明了异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化的有效性。由 Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff 碱 1a = 1:1:1 与非手性酚添加剂制备的第一代系统部分成功地实现了同选择性催化不对称硝基-曼尼希反应。第一代系统的基板范围和局限性仍然存在问题。在对 Sm(O-iPr)(3) 制备的催化剂进行机理研究后，我们重新优化了催化剂的制备方法，与 Sm(O-iPr)(3) 相比，衍生自 Sm(5)O(O-iPr)(13) 的催化剂显示出更广泛的底物通用性以及更高的反应性和立体选择性。Sm(5)O(O-iPr)(13) 的优化体系适用于各种芳香族、杂芳香族和可异构化脂肪族 N-Boc 亚胺，得到 66-99% ee 的产物，syn/anti = >20:1 -13:1。还使用衍生自

  DOI：

  10.1021/ja100514y
• 作为产物：
  描述：

  硝基丙烷 、 N-Boc-4-甲氧基亚苄基胺 在 C₂₀H₂₀CuN₂O₄ 、 4-甲氧基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 44.0h， 以69%的产率得到tert-butyl (1R,2R)-2-nitro-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitrobutylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化：用于合成选择性催化不对称硝基-曼尼希反应的 Cu/Sm/Schiff 碱配合物

  摘要：

  描述了由异双金属 Cu/Sm/双核希夫碱配合物促进的催化不对称顺式选择性硝基-曼尼希反应的全部细节，证明了异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化的有效性。由 Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff 碱 1a = 1:1:1 与非手性酚添加剂制备的第一代系统部分成功地实现了同选择性催化不对称硝基-曼尼希反应。第一代系统的基板范围和局限性仍然存在问题。在对 Sm(O-iPr)(3) 制备的催化剂进行机理研究后，我们重新优化了催化剂的制备方法，与 Sm(O-iPr)(3) 相比，衍生自 Sm(5)O(O-iPr)(13) 的催化剂显示出更广泛的底物通用性以及更高的反应性和立体选择性。Sm(5)O(O-iPr)(13) 的优化体系适用于各种芳香族、杂芳香族和可异构化脂肪族 N-Boc 亚胺，得到 66-99% ee 的产物，syn/anti = >20:1 -13:1。还使用衍生自

  DOI：

  10.1021/ja100514y

文献信息

• <i>syn</i>-Selective Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reactions Using a Heterobimetallic Cu−Sm−Schiff Base Complex
  作者：Shinya Handa、Vijay Gnanadesikan、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0701560

  日期：2007.4.1

  syn-Selective catalytic asymmetric nitro-Mannich reactions using a heterobimetallic Cu/Sm/Schiff base complex are described. The present method is complementary to the previously reported methods, and products were obtained in high syn-selectivity (> 20:1), yield (99-62%), and enantioselectivity (98-83% ee). Both Cu and Sm metals, aligned suitably in a dinucleating Schiff base ligand, were essential to realize high synselectivity.