(R)-N-(2-nitro-1-phenylethyl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-(2-nitro-1-phenylethyl)acetamide
• 英文别名: N-(2-nitro-1-phenylethyl)acetamide；N-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]acetamide
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₃
• 分子量: 208.217
• InChiKey: ITNVMSRTGKXWJM-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  74.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰硝基甲烷 在 titanium(IV) isopropylate 、 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase from Bacillus megaterium DSM₅₀₉ strain 、 old yellow enzyme 3 from S_. cerevisiae BY₄₇₄₁ strain 、 氨 、 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-N-(2-nitro-1-phenylethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  β-酰基氨基硝基烯烃的不对称生物还原：容易获得带有两个含氮氮官能团的手性结构单元

  摘要：

  首次描述了烯还原酶催化的（Z）-β-酰基氨基硝基烯烃的还原。该反应以高转化率和优异的对映选择性发生，并显示出较宽的底物范围。还原产物是有价值的手性合成子，其特征在于两个邻位含氮官能团，由于硝基部分具有合成多功能性，可以通过官能团相互转化进一步修饰。由易获得的（Z）-N-（2-硝基-1-苯基乙烯基）乙酰胺化学合成酶（R）-N，N' -（1-苯基乙烷-1,2-二基）二乙酰胺的方法为该合成程序的代表性应用。

  DOI：

  10.1002/cctc.201700063

文献信息

• The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe

  DOI：10.2533/chimia.2007.269

  日期：——

  Bifunctional amino thiourea-catalyzed asymmetric additions of several nucleophiles into electron-deficient unsaturated compounds such as nitroolefins, ?,?-unsaturated imides, imines, and azodicarboxylates are described. We discovered that bifunctional thioureas bearing a tertiary amino group significantly accelerated several nucleophilic addition reactions of active methylene compounds to electron-deficient double bonds. In these reactions, a strong hydrogen-bonding ability of the thiourea moiety as well as an appropriate Brønsted basicity of the tertiary amine is crucial for high enantioselectivity. This dual activation of both nucleophiles and electrophiles by the bifunctional thiourea expanded the applicability of the thiourea-catalyzed enantioselective reaction. In addition, these organocatalyzed asymmetric reactions were successfully applied to the concise asymmetric synthesis of natural products and medicinal candidates such as epibatidine, baclofen, and CP-99,994.

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。
• Highly efficient iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-acylamino nitroolefins
  作者：Qiaozhi Yan、Man Liu、Duanyang Kong、Guofu Zi、Guohua Hou

  DOI：10.1039/c4cc05815a

  日期：——

  The first highly efficient Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation of beta-acylamino nitroolefins is reported. This reaction provides straightforward access to chiral beta-amino nitroalkanes in high yields and excellent enantioselectivities (up to >99.9% ee) catalyzed by an Ir-(R,R)-f-spiroPhos complex.

  据报道，第一个高效的Ir催化β-酰基氨基硝基烯烃的对映选择性氢化。该反应可直接获得Ir-（R，R）-f-spiroPhos络合物催化的高收率的手性β-氨基硝基烷烃和出色的对映选择性（高达99.9％ee）。
• Bifunctional-Thiourea-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Aza-Henry Reaction
  作者：Xuenong Xu、Tomihiro Furukawa、Tomotaka Okino、Hideto Miyabe、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.200500735

  日期：2006.1

  thiourea 1a catalyzes aza-Henry reaction of nitroalkanes with N-Boc-imines to give syn-beta-nitroamines with good to high diastereo- and enantioselectivity. Apart from the catalyst, the reaction requires no additional reagents such as a Lewis acid or a Lewis base. The N-protecting groups of the imines have a determining effect on the chirality of the products, that is, the reaction of N-Boc-imines gives

  双官能硫脲1a催化硝基烷与N-Boc-亚胺的aza-Henry反应，生成具有良好至高非对映选择性和对映选择性的合成β-硝基胺。除了催化剂之外，该反应不需要其他试剂，例如路易斯酸或路易斯碱。亚胺的N-保护基对产物的手性有决定性影响，即N-Boc-亚胺的反应以R加合物为主要产物，而N-膦酰嘧啶的相同反应则提供了相应的S加合物。 。带有芳基，醇，醚和酯基的各种类型的硝基烷烃可以用作亲核试剂，以高收率和高对映体过量提供各种有用的手性结构单元。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of β-Acylamino Nitroolefins: A New Approach to Chiral β-Amino Nitroalkanes
  作者：Ming Zhou、Dejun Dong、Baolin Zhu、Huiling Geng、Yan Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol4026843

  日期：2013.11

  An efficient and highly enantioselective catalytic asymmetric hydrogenation of β-acylamino nitroolefins has been realized by using Rh-TangPhos as the catalyst. A series of β-amino nitroalkane products, which are versatile intermediates in organic synthesis, were obtained with high yield and good enantioselectivity.

  通过使用Rh-TangPhos作为催化剂，已经实现了β-酰基氨基硝基烯烃的高效且高对映选择性的催化不对称加氢反应。以高收率和良好的对映选择性得到了一系列β-氨基硝基烷产物，它们是有机合成中的通用中间体。
• A Poly(ethylene glycol)-Supported Multiple Hydrogen Bond Catalyst for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of β-Acylamino Nitroolefins
  作者：Baohua Zhang、Lanxiang Shi

  DOI：10.1007/s10562-019-02755-1

  日期：2019.10

  A new poly(ethylene glycol)-supported multiple hydrogen bond catalyst has been prepared and its ability as a promoter in asymmetric transfer hydrogenation of β-acylamino nitroolefins has been studied. The PEG-supported multiple hydrogen bond catalyst exhibits high enantioselective manner (ee up to 95%) and it is easily removable by selective precipitation with diethyl ether and filtration from the

  制备了一种新型聚乙二醇负载的多氢键催化剂，并研究了其作为β-酰氨基硝基烯烃不对称转移加氢促进剂的能力。PEG 负载的多氢键催化剂表现出高对映选择性方式（ee 高达 95%），它很容易通过用乙醚选择性沉淀和从反应混合物中过滤去除，聚合物结合的催化剂已回收高达 6 次无化学和立体化学效率的损失。图形摘要