4-(benzyloxy)-N,N-dimethylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(benzyloxy)-N,N-dimethylaniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-4-phenylmethoxyaniline
• 化学式: C₁₅H₁₇NO
• 分子量: 227.306
• InChiKey: DFXQXCWSSGHJBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(benzyloxy)-N,N-dimethylaniline 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dimethyl]imidazolium chloride 、 sodium isopropylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (benzyloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化的芳族和苯甲酸季铵三氟甲磺酸盐的CN键还原

  摘要：

  已经开发了使用异丙醇钠作为还原剂的镍催化的芳香族和苄基三氟甲磺酸铵的有效CN键还原方法。高效，温和的条件以及良好的兼容性...

  DOI：

  10.1039/c6cc04531f
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯酚 、 溴甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到4-(benzyloxy)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  探索α-锂化的芳基苄基醚的反应性：抑制[1,2] -Wittig重排和机理建议

  摘要：

  通过仔细控制反应温度，用t BuLi处理芳基苄基醚有选择地导致α-锂化，生成稳定的有机锂，这些有机锂可以在被预期的[1,2] -Wittig吸附之前直接被多种选择的亲电试剂捕获。重排。这种重排已在实验和计算上进行了深入研究，使用了在芳基环上带有不同取代基的芳基α锂化苄基醚。获得的结果支持了协同的阴离子分子内添加/消除序列和自由基解离/重组序列的能力，用于解释芳基迁移的趋势。对于具有有利于阴离子途径的电子贫芳基的底物，发现了更有利的重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201602254

文献信息

• Exploring the Reactivity of α-Lithiated Aryl Benzyl Ethers: Inhibition of the [1,2]-Wittig Rearrangement and the Mechanistic Proposal Revisited
  作者：Rocío Velasco、Carlos Silva López、Olalla Nieto Faza、Roberto Sanz

  DOI：10.1002/chem.201602254

  日期：2016.10.10

  different substituents at the aryl ring. The obtained results support the competence of a concerted anionic intramolecular addition/elimination sequence and a radical dissociation/recombination sequence for explaining the tendency of migration for aryl groups. The more favored rearrangements are found for substrates with electron‐poor aryl groups that favor the anionic pathway.

  通过仔细控制反应温度，用t BuLi处理芳基苄基醚有选择地导致α-锂化，生成稳定的有机锂，这些有机锂可以在被预期的[1,2] -Wittig吸附之前直接被多种选择的亲电试剂捕获。重排。这种重排已在实验和计算上进行了深入研究，使用了在芳基环上带有不同取代基的芳基α锂化苄基醚。获得的结果支持了协同的阴离子分子内添加/消除序列和自由基解离/重组序列的能力，用于解释芳基迁移的趋势。对于具有有利于阴离子途径的电子贫芳基的底物，发现了更有利的重排。
• Oxalohydrazide Ligands for Copper‐Catalyzed C−O Coupling Reactions with High Turnover Numbers
  作者：Ritwika Ray、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.202015654

  日期：2021.4.6

  long‐lived copper catalysts for couplings that form the C−O bonds in biaryl ethers. These Cu‐catalyzed coupling of phenols with aryl bromides occurred with turnovers up to 8000, a value which is nearly two orders of magnitude higher than those of prior couplings to form biaryl ethers and nearly an order of magnitude higher than those of any prior copper‐catalyzed coupling of aryl bromides and chlorides

  在这里，我们报道了一类基于草酰肼核心和N-氨基吡咯和N-氨基吲哚单元的配体，它们生成长寿命的铜催化剂，用于在联芳醚中形成CO键的偶联。这些铜催化的酚类与芳基溴化物的偶联反应的转化率高达 8000，该值比之前形成联芳基醚的偶联反应高出近两个数量级，并且比任何现有的铜催化偶联反应高出近一个数量级。芳基溴和氯化物的催化偶联。该配体还产生了催化芳基氯与苯酚的偶联以及芳基溴和芳基碘与伯苄醇和脂肪醇的偶联的铜体系。可耐受多种官能团，包括腈、卤化物、醚、酮、胺、酯、酰胺、乙烯基芳烃、醇和硼酸酯，并且与药物相关结构中的芳基溴发生反应。
• Ammonium Salts as Convenient Radical Precursors Using Iridium Photoredox Catalysis
  作者：Julien Annibaletto、Clément Jacob、Cédric Theunissen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01407

  日期：2022.6.17

  strength of their carbon–nitrogen bond. Here, we disclose that several ammonium salts can be readily activated using iridium photoredox catalysis to form radicals and illustrate the synthetic utility of this activation of strong C–N bonds with hydrodeamination reactions and radical couplings. Cyclic voltammetry was exploited to rationalize the reactivity observed for the activation of these ammonium

  由于铵盐的碳-氮键强度，通常认为铵盐很难还原成相应的自由基。在这里，我们公开了几种铵盐可以很容易地使用铱光氧化还原催化活化以形成自由基，并说明了这种通过加氢脱氨反应和自由基偶联激活强 C-N 键的合成效用。利用循环伏安法来合理化观察到的这些铵盐活化的反应性。
• <i>N</i>-Methylation of Aniline Derivatives with CO₂ and Phenylsilane Catalyzed by Lanthanum Hydridotriarylborate Complexes bearing a Nitrogen Tridentate Ligand
  作者：Koichi Shinohara、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.2c01658

  日期：2022.7.15

  A lanthanum amide complex, La(L)[N(SiHMe2)2](thf) (L = N,N″-bis(pentafluorophenyl)diethylenetriamine dianion, 1a), upon activation with B(3,4,5-F2C6H2)3 (2a), showed excellent catalytic activity for N-methylation of N-alkylaniline derivatives with CO2 in the presence of PhSiH3. A catalytically active lanthanum hydridotriarylborate complex, [La(L)(thf)2][HB(3,4,5-F3C6H2)3] (5aa), was generated via hydride

  镧酰胺络合物，La( L )[N(SiHMe 2 ) 2 ](thf) ( L = N , N ″-bis(pentafluorophenyl)diethylenetriamine dianion, 1a )，用 B(3,4,5-F 活化2 C 6 H 2 ) 3 ( 2a )在PhSiH 3存在下对CO 2对N-烷基苯胺衍生物的N-甲基化表现出优异的催化活性。催化活性氢化三芳基硼酸镧络合物，[La( L )(thf) 2 ][HB(3,4,5-F3 C 6 H 2 ) 3 ] ( 5aa ) 是由中等路易斯酸2a在 THF 中通过氢化物从1a的 Si-H 部分中提取而生成的。CO 2氢化硅烷化步骤的 DFT 研究阐明了以下多种非共价相互作用是定位 HB(3,4,5-F 2 C 6 H 2 ) 3阴离子和 B(3,4,5-F 3 C 6的关键因素H 2 ) 3在CO 2的过渡态中靠近镧中心还原和
• Nickel-catalyzed C–N bond reduction of aromatic and benzylic quaternary ammonium triflates
  作者：Yuan-Qiu-Qiang Yi、Wen-Cheng Yang、Dan-Dan Zhai、Xiang-Yu Zhang、Shuai-Qi Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1039/c6cc04531f

  日期：——

  A nickel-catalyzed, efficient C-N bond reduction of aromatic and benzylic ammonium triflates has been developed using sodium isopropoxide as a reducing agent. The high efficiency, mild conditions, and nice compatibility...

  已经开发了使用异丙醇钠作为还原剂的镍催化的芳香族和苄基三氟甲磺酸铵的有效CN键还原方法。高效，温和的条件以及良好的兼容性...