tris(4-methoxyphenylethyl)borane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tris(4-methoxyphenylethyl)borane
• 英文别名: Tris[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]borane
• 化学式: C₂₇H₃₃BO₃
• 分子量: 416.368
• InChiKey: VEHDPLINDPVPNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.24
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-isobutylphenyl)-2-oxoacetate 、 tris(4-methoxyphenylethyl)borane 在 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1,2-二羰基的脱氧α-烷基化和α-芳基化

  摘要：

  在α-碳上构建CC键是一种具有挑战性但在合成中必不可少的方法，可用于药物，天然产物和合成中间体中的α-支链羰基。在这里，我们描述了一种在不存在强碱的情况下生成烯醇硼的简单方法，该方法允许在易于获得的1,2-二羰基与有机硼烷的反应中引入α-烷基和α-芳基。避免使用非选择性，强碱性和亲核试剂，可以在亲电体存在的情况下进行反应，亲电体会拦截中间的硼烯醇化物，从而在三组分过程中产生两个新的α-C-C键。

  DOI：

  10.1039/d0sc03118f
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 在 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tris(4-methoxyphenylethyl)borane
  参考文献：
  名称：

  二甲基亚砜的硼催化聚合反应。活的聚亚甲基合成

  摘要：

  三烷基和芳基有机硼烷催化二甲基亚砜 (1) 的聚合。聚合产物是三聚亚甲基有机硼烷。氧化提供线性遥爪α-羟基聚亚甲基。发现聚合物分子量与叶立德/硼烷的化学计量比成正比，并且已实现低至 1.01-1.03 的多分散性。尽管低聚聚亚甲基一直是该方法最常见的合成目标，但已生产出分子量为 150 万的聚合星形有机硼烷。1,2,4,5-四氯苯/甲苯中 120 摄氏度的平均周转频率估计为 >6 x 10(6) g 的聚亚甲基 (mol boron)(-1) h(-1)。多同系化反应的机制涉及两性离子有机硼烷的初始形成。叶立德复合物在限速的 1,2-烷基迁移中分解，同时排出一个 DMSO 分子。发现反应在硼烷催化剂中是一级反应，而在叶立德中是零级反应。DMSO 不会干扰反应。反应速率的温度依赖性产生以下活化能参数（甲苯，DeltaH(++) = 23.2 kcal/mol，DeltaS(++) = 12.6

  DOI：

  10.1021/ja017376c

文献信息

• Pd-Catalyzed Three-Component Reaction of 3-(Pinacolatoboryl)ally Acetates, Aldehydes, and Organoboranes: A New Entry to Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-<i>anti</i>-Homoallylic Alcohols
  作者：Yoshikazu Horino、Ataru Aimono、Hitoshi Abe

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01244

  日期：2015.6.5

  Pd-catalyzed three-component reaction of 3-(pinacolatoboryl)allyl acetates, aldehydes, and organoboranes is described. The reaction is initiated by the formation of an allylic gem-palladium/boryl intermediate, which then undergoes allylation of aldehydes by allylboronates followed by a coupling reaction of in situ generated (Z)-vinylpalladium acetates with organoboranes to provide the (Z)-anti-homoallylic

  描述了Pd催化的3-（频哪醇硼基）烯丙基乙酸酯，醛和有机硼烷的三组分反应。该反应通过形成烯丙基宝石-钯/硼烷基中间体而引发，然后使烯丙基硼酸酯使醛烯丙基化，然后将原位生成的（Z）-乙酸乙烯基钯乙酸酯与有机硼烷偶合，以提供（Z）-抗-非对映选择性高的烯丙基醇和烯烃的立体控制。
• Enantioselective Alkylation of Aldehydes Using Functionalized Alkylboron Reagents Catalyzed by a Chiral Titanium Complex
  作者：Ravindra Kumar、Hiroki Kawasaki、Toshiro Harada

  DOI：10.1021/ol4019248

  日期：2013.8.16

  A practical method is developed for the synthesis of enantioenriched functionalized secondary alcohols through catalytic enantioselective alkylation of aldehydes. Functionalized alkylboron reagents, [FG–(CH2)n]3B (FG = Br, TIPSO, PhtN, CO2iPr, and CN) prepared from terminal olefin precursors by hydroboration, undergo enantioselective addition to aldehydes in the presence of a catalytic amount (5 mol

  开发了一种通过醛的催化对映选择性烷基化合成富含对映体的官能化仲醇的实用方法。通过氢硼化从末端烯烃前体制备的功能化烷基硼试剂[FG–（CH 2）n ] 3 B（FG = Br，TIPSO，PhtN，CO 2 i Pr和CN），在存在a的情况下对醛进行对映选择性加成。催化量（5mol％）的3-（3，5-二苯基苯基）-H 8 -BINOL和过量的四异丙氧基钛，以高达99％ee的高对映选择性提供相应的官能化醇。
• Westcott, Stephen A.; Blom, Henk P.; Marder, Todd B., Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 10, p. 2175 - 2182
  作者：Westcott, Stephen A.、Blom, Henk P.、Marder, Todd B.、Baker, R. Thomas、Calabrese, Joseph C.

  DOI：——

  日期：——
• Deoxygenative α-alkylation and α-arylation of 1,2-dicarbonyls
  作者：Shengfei Jin、Hang T. Dang、Graham C. Haug、Viet D. Nguyen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1039/d0sc03118f

  日期：——

  challenging but synthetically indispensable approach to α-branched carbonyl motifs that are widely represented among drugs, natural products, and synthetic intermediates. Here, we describe a simple approach to generation of boron enolates in the absence of strong bases that allows for introduction of both α-alkyl and α-aryl groups in a reaction of readily accessible 1,2-dicarbonyls and organoboranes. Obviation

  在α-碳上构建CC键是一种具有挑战性但在合成中必不可少的方法，可用于药物，天然产物和合成中间体中的α-支链羰基。在这里，我们描述了一种在不存在强碱的情况下生成烯醇硼的简单方法，该方法允许在易于获得的1,2-二羰基与有机硼烷的反应中引入α-烷基和α-芳基。避免使用非选择性，强碱性和亲核试剂，可以在亲电体存在的情况下进行反应，亲电体会拦截中间的硼烯醇化物，从而在三组分过程中产生两个新的α-C-C键。
• The Boron-Catalyzed Polymerization of Dimethylsulfoxonium Methylide. A Living Polymethylene Synthesis
  作者：Brett B. Busch、Manuel M. Paz、Kenneth J. Shea、Chad L. Staiger、Jonathan M. Stoddard、James R. Walker、Xian-Zhi Zhou、Huide Zhu

  DOI：10.1021/ja017376c

  日期：2002.4.1

  Trialkyl and aryl organoboranes catalyze the polymerization of dimethylsulfoxonium methylide (1). The product of the polymerization is a tris-polymethylene organoborane. Oxidation affords linear telechelic alpha-hydroxy polymethylene. The polymer molecular weight was found to be directly proportional to the stoichiometric ratio of ylide/borane, and polydispersities as low as 1.01-1.03 have been realized

  三烷基和芳基有机硼烷催化二甲基亚砜 (1) 的聚合。聚合产物是三聚亚甲基有机硼烷。氧化提供线性遥爪α-羟基聚亚甲基。发现聚合物分子量与叶立德/硼烷的化学计量比成正比，并且已实现低至 1.01-1.03 的多分散性。尽管低聚聚亚甲基一直是该方法最常见的合成目标，但已生产出分子量为 150 万的聚合星形有机硼烷。1,2,4,5-四氯苯/甲苯中 120 摄氏度的平均周转频率估计为 >6 x 10(6) g 的聚亚甲基 (mol boron)(-1) h(-1)。多同系化反应的机制涉及两性离子有机硼烷的初始形成。叶立德复合物在限速的 1,2-烷基迁移中分解，同时排出一个 DMSO 分子。发现反应在硼烷催化剂中是一级反应，而在叶立德中是零级反应。DMSO 不会干扰反应。反应速率的温度依赖性产生以下活化能参数（甲苯，DeltaH(++) = 23.2 kcal/mol，DeltaS(++) = 12.6