4-(((4-cyanobenzyl)imino)methyl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(((4-cyanobenzyl)imino)methyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[[(4-Cyanophenyl)methylideneamino]methyl]benzonitrile；4-[[(4-cyanophenyl)methylideneamino]methyl]benzonitrile
• 化学式: C₁₆H₁₁N₃
• 分子量: 245.283
• InChiKey: FOFAXDUZCPSYFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  59.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(((4-cyanobenzyl)imino)methyl)benzonitrile 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4,4'-(azanediylbis(methylene))dibenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of stabilized azomethine ylides to unactivated dipolarophiles

  摘要：

  The scope and limitations of the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of doubly-stabilized azomethine ylides to unactivated olefinic, acetylenic, and aromatic dipolarophiles is reported. The azomethine ylides studied were generated by flash vacuum pyrolysis of their corresponding aziridines and were found to add stereospecifically in good to excellent yields to a variety of unactivated dipolarophiles. Generation of the diazabicyclo[3.3.0]octane (e.g., 15a,b), diazabicyclo[4.3.0]nonane (e.g., 4,13), and diazabicyclo[5.3.0]decane (e.g., 15c) ring systems are possible using this technology. In addition, the first examples of cycloaddition of a stabilized azomethine ylide to benzene dipolarophiles are reported. Cycloadditions of this type generate highly functionalized triciclic systems with complete relative stereocontrol at the newly formed stereocenters (e.g., 24-26). Finally, it has been shown that cycloadducts 31 and 32 are in equilibrium, presumably by way of the intermediate azomethine ylide 33, under conditions of flash vacuum pyrolysis.

  DOI：

  10.1021/jo00052a015
• 作为产物：
  描述：

  对苯二腈 在 [Co-Ni(1,4-benzenedicarboxylate)₂(triethylenediamine)]*4DMF_0.5H₂O nanoparticle embedded in an N-doped carbon matrix 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 60.0h， 以96%的产率得到4-(((4-cyanobenzyl)imino)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  嵌入N掺杂碳基质中的多金属-MOF衍生的过渡金属合金NPs：用于氢化反应的高活性催化剂†

  摘要：

  过渡金属NP及其合金NP由于其低成本以及在许多反应系统中替代贵金属基催化剂的潜力而备受关注。然而，在探索具有成本效益和可扩展的策略来准备和附加最佳支持以最大化其催化效率的策略时，仍然面临着重大挑战。在这里，我们通过首先开发一系列新的和新颖的N-给体多金属M–M'-MOF [[M–M'（1,4-bdc）2（dabco）]·4DMF·1 / 2H 2O，M / M'= Co，Ni，Cu）的混合法，然后在惰性气体下直接热解这些异核MOF。在热解过程中，M-M'-MOFs的过渡金属离子（Co，Ni和Co中的两个）可以转化为过渡合金纳米粒子，而周围的含N配体聚合成N掺杂的石墨碳，嵌入N掺杂碳基体中的高度分散的M / M'合金NP中的碳纳米管。详细的表征结果表明，Co，Ni，Cu等金属元素均匀分布在各个NP合金中，不同过渡金属之间存在明显的协同活化作用，且各NPs金属与N原子之间具有很强的配位作用。在

  DOI：

  10.1039/c6ta00157b

文献信息

• Simple Copper Catalysts for the Aerobic Oxidation of Amines: Selectivity Control by the Counterion
  作者：Boran Xu、Elizabeth M. Hartigan、Giancarlo Feula、Zheng Huang、Jean-Philip Lumb、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1002/anie.201609255

  日期：2016.12.19

  simple copper‐salt catalysts in the selective aerobic oxidation of amines to nitriles or imines. These catalysts are marked by their exceptional efficiency, operate at ambient temperature and pressure, and allow the oxidation of amines without expensive ligands or additives. This study highlights the significant role counterions can play in controlling selectivity in catalytic aerobic oxidations.

  我们描述了在将胺选择性好氧氧化为腈或亚胺时，使用简单的铜盐催化剂的方法。这些催化剂以其出色的效率而著称，可在环境温度和压力下运行，并且无需昂贵的配体或添加剂即可氧化胺。这项研究强调了抗衡离子在控制好氧氧化中的选择性方面可以发挥重要作用。
• Charge Transfer from Donor to Acceptor in Conjugated Microporous Polymer for Enhanced Photosensitization
  作者：Yuan‐Zhao Peng、Guang‐Chen Guo、Song Guo、Li‐Hui Kong、Tong‐Bu Lu、Zhi‐Ming Zhang

  DOI：10.1002/anie.202109968

  日期：2021.9.27

  energy/electron-transfer represents the central processes for photosynthesis. However, it's still a challenge to develop a heavy-atom-free (HAF) strategy to improve the sensitizing ability of polymeric photosensitizers. Herein, we propose a new protocol to significantly improve the photosensitization by decorating mother conjugated microporous polymer (CMP-1) with polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs)

  与光吸收和能量/电子转移相关的光敏化代表了光合作用的核心过程。然而，开发无重原子（HAF）策略来提高聚合物光敏剂的敏化能力仍然是一个挑战。在此，我们提出了一种新方案，通过用多环芳烃 (PAH) 修饰母共轭微孔聚合物 (CMP-1)，产生一系列 CMP (CMP-2-4)，从而显着提高光敏性。系统研究表明，用多环芳烃共价修饰可以将电荷转移到 CMP 中的 Bodipy，进一步促进系统间交叉和电子-空穴分离，这可以显着促进能量/电子转移反应。值得注意的是，CMP-2 作为代表性的 CMP 可以有效地驱动甲基苯基亚砜的光合作用，产率为 92%，大大高于 CMP-1（32%）。实验和理论计算证明了这些CMPs的结构-性能-活性关系，为通过分子水平的合理结构调控开发具有高效敏化活性的HAF异质光敏剂开辟了新的视野。
• Solventless Oxidative Coupling of Amines to Imines by Using Transition-Metal-Free Metal-Organic Frameworks
  作者：Xuan Qiu、Christophe Len、Rafael Luque、Yingwei Li

  DOI：10.1002/cssc.201301340

  日期：2014.6

  transition‐metal‐free metal–organic framework catalytic system is proposed for the oxidative coupling of amines to imines. The catalytic protocol features high activities and selectivities to target products; compatibility with a variety of substrates, including aliphatic amines and secondary amines; and the possibility to efficiently and selectively promote amine cross‐coupling reactions. A high stability

  提出了一种高效，简单，通用的无过渡金属-金属有机骨架催化体系，用于胺与亚胺的氧化偶联。催化方案具有针对目标产物的高活性和选择性。与多种底物的相容性，包括脂族胺和仲胺；以及有效和选择性地促进胺交叉偶联反应的可能性。在研究的条件下，还观察到了催化剂的高稳定性和可回收性。对反应机理的洞察表明，能够有效促进氧化偶联的超氧化物种的形成。
• Selective Acceptorless Dehydrogenation of Primary Amines to Imines by Core–Shell Cobalt Nanoparticles
  作者：Xinjiang Cui、Wu Li、Kathrin Junge、Zhaofu Fei、Matthias Beller、Paul J. Dyson

  DOI：10.1002/anie.201915526

  日期：2020.5.4

  cationic poly-ionic liquid (PIL) with a cobalt(II) chloride anion. The resulting material has a core-shell structure that displays excellent activity and selectivity in the self-dehydrogenation and hetero-dehydrogenation of primary amines to their corresponding imines. Furthermore, the catalyst exhibits excellent activity in the synthesis of secondary imines from substrates with various reducible functional

  核-壳纳米催化剂因其多功能性和稳定性而具有吸引力。在这里，我们描述了通过阳离子聚离子液体（PIL）与氯化钴（II）阴离子的热解制备的包裹在石墨壳中的钴纳米颗粒。所得材料具有核-壳结构，该结构在伯胺向其相应的亚胺的自脱氢和杂脱氢中显示出优异的活性和选择性。此外，该催化剂在由具有各种可还原官能团（C = C，C≡C和C≡N）和氨基酸衍生物的底物合成仲亚胺中表现出优异的活性。
• Fully Conjugated Donor–Acceptor Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic Oxidative Amine Coupling and Thioamide Cyclization
  作者：Shuai Li、Li Li、Yijun Li、Lu Dai、Caixia Liu、Yanze Liu、Jiani Li、Jianning Lv、Pengfei Li、Bo Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c01242

  日期：2020.8.7

  produce superoxide radical anions under air and visible light, which mediate the photocatalytic oxidative amine coupling and cyclization of thioamide to 1,2,4-thiadiazole in moderate to high yield and high recyclability (18 examples). This study demonstrates the great capacity of fully conjugated COFs with a D–A structure for light-driven organic synthesis.

  共价有机骨架（COF）由于其多孔性和可调的光吸收性，因此有望用作多相光催化剂。COF的光稳定性和电荷分离对于提高光催化转化效率非常重要。在这项工作中，使用苯并噻二唑单元构建了完全共轭的供体-受体COF，该单元表现出高稳定性并增强了电荷分离。所制备的COF可以在空气和可见光下有效地产生超氧自由基阴离子，以中等至高产率和高回收率介导光催化氧化胺偶联和硫酰胺环化成1,2,4-噻二唑。这项研究表明，具有D–A结构的完全共轭的COF具有强大的光驱动有机合成能力。