methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate
• 英文别名: methyl (2E)-2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate
• 化学式: C₉H₇N₃O₄
• 分子量: 221.172
• InChiKey: OYICOTOJZLSAIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate 在 pyridine hydrofluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到methyl (±)-2-fluoro-2-(3-nitrophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  H-F 键插入 α-重氮羰基化合物

  摘要：

  报道了将 H-F 键插入 α-重氮羰基化合物的反应。该协议描述了一个简单的反应设置，使用市售的 HF·pyr（Olah 试剂）作为氟源。该方法快速实用，并且可以以通常良好的收率获得广泛的 α-氟化羰基化合物。

  DOI：

  10.1039/d2ob00400c
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  重氮乙酸芳基酯与 N-杂环和化学计量的二恶烷/四氢吡喃在水性介质中的光解氨基醚化反应：1,4-二恶烷/1,4,7-二恶唑烷-6-one 系统的合成

  摘要：

  在此，我们报道了重氮乙酸芳基酯与化学计量量的 1,4-二恶烷/四氢吡喃 (THP) 和各种杂环如吲哚、吡咯、邻苯二甲酰亚胺、噻唑烷二酮和乙内酰脲在水中的蓝色 LED 介导反应。在反应过程中，各种重氮乙酸芳基酯通过与​​ 1,4-二恶烷和 THP 反应转化为氧鎓叶立德。这些在水性介质中（在无金属和无碱条件下）产生的叶立德然后以优异的收率用于上述杂环的氨基醚化。叶立德经历了 [1,2] 转变以提供取代的 1,4-二氧杂环己烷。邻苯二甲酰亚胺产品也被转化为 1,4,7-dioxazonan-6-ones。反应动力学、哈米特图和 DFT 计算（溶剂相）使叶立德的形成和随后与亲核试剂的反应合理化。该反应也以多克规模进行了证明。这种重氮乙酸芳基酯在水性介质中的氨基醚化反应证明了将有毒的 1,4-二恶烷转化为杂环官能化的可持续过程。

  DOI：

  10.1039/d1gc02797b

文献信息

• Blue Light-Emitting Diode-Mediated <i>In Situ</i> Generation of Pyridinium and Isoquinolinium Ylides from Aryl Diazoesters: Their Application in the Synthesis of Diverse Dihydroindolizine
  作者：Saibal Sar、Souvik Guha、Tejas Prabakar、Debajit Maiti、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01209

  日期：2021.9.3

  1/2, aryl diazoesters 3, and acrylic ester/3-alkenyl oxindoles 5/6 provide various dihydroindolizines 7 to 9 in excellent yield. The principle of the strategy is photolytic generation of nitrogen ylides from N-heteroarenes and aryl diazoesters and their subsequent [3 + 2] cycloaddition reaction with dipolarophiles. Detailed mechanistic analysis of the transformation through control experiments establishes

  蓝色发光二极管介导的环境上可持续的三个组分吡啶中/反应异喹啉1/2，芳基diazoesters 3，和丙烯酸酯/ 3-链烯基羟吲哚5/6提供各种dihydroindolizines 7到9的优良率。该策略的原理是从 N-杂芳烃和芳基重氮酯光解生成氮叶立德，以及它们随后与偶极体的 [3 + 2] 环加成反应。通过对照实验对转化进行详细的机械分析，将这一策略作为光解多组分反应的基础。
• 3-Azabicyclo&lsqb;3.1.0&rsqb;hexane derivatives useful in therapy
  申请人：Pfizer INC

  公开号：US06313312B1

  公开（公告）日：2001-11-06

  Compounds of formula (I), their salts and prodrugs thereof, where the substituents are as defined herein are disclosed as opiate binding agents useful in the treatment of opiate-mediated conditions. Also described are processes for making such substances.

  化合物的结构式（I），其盐及其前药，其中取代基如本文所定义，被披露为在治疗鸦片类物质介导的疾病中有用的鸦片受体结合剂。还描述了制备这类物质的方法。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed regioselective intermolecular <i>N</i>-methylene Csp³–H bond carbenoid insertion
  作者：Haisheng Xie、Zongren Ye、Zhuofeng Ke、Jianyong Lan、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c7sc03802j

  日期：——

  A Rh(III)-catalyzed regioselective intermolecular carbenoid insertion into the N-methylene Csp3–H bond of acyclic aliphatic amides has been achieved, taking advantage of bidentate–chelation assistance. This methodology has been successfully applied to a broad range of linear and branched-chain N-alkylamides, thus providing a practical method for the assembly of diverse beta-amino esters. Mechanism

  利用二齿螯合的辅助作用，实现了Rh（III）催化的区域选择性分子间类胡萝卜素插入无环脂族酰胺的N-亚甲基Csp 3 -H键中。该方法已经成功地应用于各种线性和支链的N-烷基酰胺，因此为组装各种β-氨基酯提供了一种实用的方法。机理研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，这种N-亚甲基Csp 3 -H键类胡萝卜素插入过程涉及通过外球途径的单线Fischer型卡宾插入。
• Cp*Co(<scp>iii</scp>)-catalysed selective alkylation of C–H bonds of arenes and heteroarenes with α-diazocarbonyl compounds
  作者：Jayanta Ghorai、Manthena Chaitanya、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1039/c8ob02111b

  日期：——

  Cp*Co(III)-catalysed selective alkylation of directed C–H bonds of arenes and heteroarenes has been accomplished employing donor–acceptor carbenes, derived from α-diazocarbonyl compounds. The developed method allows ready access to various substituted α-(hetero)aryl-α-arylacetic acid derivatives in good to excellent yields. Synthetic utility was also shown through the synthesis of a substituted indole

  Cp * Co（III）催化的芳烃和杂芳烃的直接C-H键选择性烷基化反应是使用衍生自α-重氮羰基化合物的供体-受体碳烯完成的。所开发的方法允许以良好至优异的产率容易地获得各种取代的α-（杂）芳基-α-芳酸衍生物。通过取代的吲哚衍生物（一种抗癌药）的合成也显示出合成效用。
• Rhodium Catalyzed Arylation of Diazo Compounds with Aryl Boronic Acids
  作者：Jayanta Ghorai、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1021/jo502922r

  日期：2015.4.3

  general and efficient synthesis of diarylacetate, a diarylmethine derivative, was accomplished through rhodium catalyzed direct arylation of diazo compounds with arylboronic acids. The reaction tolerates various boronic acid derivatives and functional groups. Notably, chemoselective arylation of diazo compounds over other electrophiles were demonstrated. The efficacy of the developed methodology is shown

  通过铑催化的重氮化合物与芳基硼酸的直接芳基化反应，可以实现二芳基次甲基衍生物二芳基乙酸酯的一般有效合成。该反应可耐受各种硼酸衍生物和官能团。值得注意的是，证明了重氮化合物相对于其他亲电试剂的化学选择性芳基化。快速合成双氯芬素的核心结构表明了所开发方法的有效性。