methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate
• 英文别名: methyl (2E)-2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate
• 化学式: C₉H₇N₃O₄
• 分子量: 221.172
• InChiKey: OYICOTOJZLSAIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate 在 pyridine hydrofluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到methyl (±)-2-fluoro-2-(3-nitrophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  H-F 键插入 α-重氮羰基化合物

  摘要：

  报道了将 H-F 键插入 α-重氮羰基化合物的反应。该协议描述了一个简单的反应设置，使用市售的 HF·pyr（Olah 试剂）作为氟源。该方法快速实用，并且可以以通常良好的收率获得广泛的 α-氟化羰基化合物。

  DOI：

  10.1039/d2ob00400c
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2-diazo-2-(3-nitrophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  重氮乙酸芳基酯与 N-杂环和化学计量的二恶烷/四氢吡喃在水性介质中的光解氨基醚化反应：1,4-二恶烷/1,4,7-二恶唑烷-6-one 系统的合成

  摘要：

  在此，我们报道了重氮乙酸芳基酯与化学计量量的 1,4-二恶烷/四氢吡喃 (THP) 和各种杂环如吲哚、吡咯、邻苯二甲酰亚胺、噻唑烷二酮和乙内酰脲在水中的蓝色 LED 介导反应。在反应过程中，各种重氮乙酸芳基酯通过与​​ 1,4-二恶烷和 THP 反应转化为氧鎓叶立德。这些在水性介质中（在无金属和无碱条件下）产生的叶立德然后以优异的收率用于上述杂环的氨基醚化。叶立德经历了 [1,2] 转变以提供取代的 1,4-二氧杂环己烷。邻苯二甲酰亚胺产品也被转化为 1,4,7-dioxazonan-6-ones。反应动力学、哈米特图和 DFT 计算（溶剂相）使叶立德的形成和随后与亲核试剂的反应合理化。该反应也以多克规模进行了证明。这种重氮乙酸芳基酯在水性介质中的氨基醚化反应证明了将有毒的 1,4-二恶烷转化为杂环官能化的可持续过程。

  DOI：

  10.1039/d1gc02797b

文献信息

• Blue Light-Emitting Diode-Mediated <i>In Situ</i> Generation of Pyridinium and Isoquinolinium Ylides from Aryl Diazoesters: Their Application in the Synthesis of Diverse Dihydroindolizine
  作者：Saibal Sar、Souvik Guha、Tejas Prabakar、Debajit Maiti、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01209

  日期：2021.9.3

  1/2, aryl diazoesters 3, and acrylic ester/3-alkenyl oxindoles 5/6 provide various dihydroindolizines 7 to 9 in excellent yield. The principle of the strategy is photolytic generation of nitrogen ylides from N-heteroarenes and aryl diazoesters and their subsequent [3 + 2] cycloaddition reaction with dipolarophiles. Detailed mechanistic analysis of the transformation through control experiments establishes

  蓝色发光二极管介导的环境上可持续的三个组分吡啶中/反应异喹啉1/2，芳基diazoesters 3，和丙烯酸酯/ 3-链烯基羟吲哚5/6提供各种dihydroindolizines 7到9的优良率。该策略的原理是从 N-杂芳烃和芳基重氮酯光解生成氮叶立德，以及它们随后与偶极体的 [3 + 2] 环加成反应。通过对照实验对转化进行详细的机械分析，将这一策略作为光解多组分反应的基础。
• Photolytic amino etherification reactions of aryl diazoacetates with N-heterocycles and a stoichiometric amount of dioxane/tetrahydropyran in aqueous medium: synthesis of 1,4-dioxepane/1,4,7-dioxazonan-6-one systems
  作者：Debajit Maiti、Ranajit Das、Subhabrata Sen

  DOI：10.1039/d1gc02797b

  日期：——

  reaction, various aryl diazoacetates were converted to oxonium ylides by reacting with 1,4-dioxane and THP. These ylides generated in aqueous medium (under metal- and base-free conditions) were then used for the amino etherification of the aforementioned heterocycles in excellent yield. The ylides underwent a [1,2] shift to afford substituted 1,4-dioxepanes. Phthalimide products were also converted

  在此，我们报道了重氮乙酸芳基酯与化学计量量的 1,4-二恶烷/四氢吡喃 (THP) 和各种杂环如吲哚、吡咯、邻苯二甲酰亚胺、噻唑烷二酮和乙内酰脲在水中的蓝色 LED 介导反应。在反应过程中，各种重氮乙酸芳基酯通过与​​ 1,4-二恶烷和 THP 反应转化为氧鎓叶立德。这些在水性介质中（在无金属和无碱条件下）产生的叶立德然后以优异的收率用于上述杂环的氨基醚化。叶立德经历了 [1,2] 转变以提供取代的 1,4-二氧杂环己烷。邻苯二甲酰亚胺产品也被转化为 1,4,7-dioxazonan-6-ones。反应动力学、哈米特图和 DFT 计算（溶剂相）使叶立德的形成和随后与亲核试剂的反应合理化。该反应也以多克规模进行了证明。这种重氮乙酸芳基酯在水性介质中的氨基醚化反应证明了将有毒的 1,4-二恶烷转化为杂环官能化的可持续过程。
• 3-Azabicyclo&lsqb;3.1.0&rsqb;hexane derivatives useful in therapy
  申请人：Pfizer INC

  公开号：US06313312B1

  公开（公告）日：2001-11-06

  Compounds of formula (I), their salts and prodrugs thereof, where the substituents are as defined herein are disclosed as opiate binding agents useful in the treatment of opiate-mediated conditions. Also described are processes for making such substances.

  化合物的结构式（I），其盐及其前药，其中取代基如本文所定义，被披露为在治疗鸦片类物质介导的疾病中有用的鸦片受体结合剂。还描述了制备这类物质的方法。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed regioselective intermolecular <i>N</i>-methylene Csp³–H bond carbenoid insertion
  作者：Haisheng Xie、Zongren Ye、Zhuofeng Ke、Jianyong Lan、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c7sc03802j

  日期：——

  A Rh(III)-catalyzed regioselective intermolecular carbenoid insertion into the N-methylene Csp3–H bond of acyclic aliphatic amides has been achieved, taking advantage of bidentate–chelation assistance. This methodology has been successfully applied to a broad range of linear and branched-chain N-alkylamides, thus providing a practical method for the assembly of diverse beta-amino esters. Mechanism

  利用二齿螯合的辅助作用，实现了Rh（III）催化的区域选择性分子间类胡萝卜素插入无环脂族酰胺的N-亚甲基Csp 3 -H键中。该方法已经成功地应用于各种线性和支链的N-烷基酰胺，因此为组装各种β-氨基酯提供了一种实用的方法。机理研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，这种N-亚甲基Csp 3 -H键类胡萝卜素插入过程涉及通过外球途径的单线Fischer型卡宾插入。
• Cp*Co(<scp>iii</scp>)-catalysed selective alkylation of C–H bonds of arenes and heteroarenes with α-diazocarbonyl compounds
  作者：Jayanta Ghorai、Manthena Chaitanya、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1039/c8ob02111b

  日期：——

  Cp*Co(III)-catalysed selective alkylation of directed C–H bonds of arenes and heteroarenes has been accomplished employing donor–acceptor carbenes, derived from α-diazocarbonyl compounds. The developed method allows ready access to various substituted α-(hetero)aryl-α-arylacetic acid derivatives in good to excellent yields. Synthetic utility was also shown through the synthesis of a substituted indole

  Cp * Co（III）催化的芳烃和杂芳烃的直接C-H键选择性烷基化反应是使用衍生自α-重氮羰基化合物的供体-受体碳烯完成的。所开发的方法允许以良好至优异的产率容易地获得各种取代的α-（杂）芳基-α-芳酸衍生物。通过取代的吲哚衍生物（一种抗癌药）的合成也显示出合成效用。