Imidovanadium(V) Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes: Synthesis of 1,2,4-Azaphosphavanada(V)-cyclobutenes, 1,3,5-Triphosphabenzenes, and 1H-1,2,4-Azadiphospholes
作者:Frank Tabellion、Christoph Peters、Uwe Fischbeck、Manfred Regitz、Fritz Preuss
DOI:10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4558::aid-chem4558>3.0.co;2-6
日期:2000.12.15
Cycloaddition reactions of the kinetically stabilized phosphaalkynes 1 with the imidovanadium(v) trihalides 9 furnish the 1,2,4-azaphosphavanada(v)cyclobutenes 10. The stability of these novel metallacyclic compounds depends solely on the substitutents of the imido unit. Thus, the imidovanadium(v) species 9 with tertiary alkyl groups on the N atom form stable addition products with 1 while in the cases
动态稳定的磷炔烃1与亚氨基钒(v)三卤化物9的环加成反应提供了1,2,4-氮杂磷钒金属(v)环丁烯10。这些新型金属环化合物的稳定性仅取决于亚氨基单元的取代基。因此,在N原子上具有叔烷基的亚氨基钒(v)物质9与1形成稳定的加成产物,而在化合物9在N(伯和仲烷基)具有较低取代度的情况下,主要形成加合物10进行不可逆的分解,得到1H-1,2,4-氮杂二唑13。过量的磷aa炔1与钒配合物9的反应以良好的收率(36-68%)提供了相应的三磷苯8。对于全叔丁基体系1a / 9a,已经证明了催化反应过程,其中金属环物种10a用作催化活性物种。催化剂的中毒导致第二反应途径,这导致形成氮杂四磷酸四环烷烃16。通过逐步使用不同的磷炔烃1a,b,该方法提供了通过环三聚反应获得不同取代的三磷苯的第一途径。