2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphinine | 173166-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphinine
• 英文别名: 2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphabenzene；1,3,5-Triphosphorin, 2,4,6-tris(1,1-dimethylethyl)-；2,4,6-tritert-butyl-1,3,5-triphosphinine
• CAS: 173166-52-4
• 化学式: C₁₅H₂₇P₃
• 分子量: 300.301
• InChiKey: JRPLWUKIEPYIJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphinine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 lithium-2,4,5-tri-tert-butyl-1,3-diphospholide
  参考文献：
  名称：

  Organophosphorus Compounds, Part 172;The Formation of 1,3-1H-Diphospholes via Lithiumalkyl Adducts of 1,3,5-Triphosphabenzenes

  摘要：

  加热时，1,3,5-三膦苯 1 的有机锂加合物 2 和 3 会释放出亚膦元素。生成的 1,3-二磷酸离子 4 很容易与伯烷基卤化物发生反应，形成 1,3-1H-二磷酸盐 5 和 6。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42452
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙基次基膦 在 tert-butylimidovanadium(V) trichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphinine
  参考文献：
  名称：

  碘钒（v）络合物作为动力学稳定的磷炔烃的反应伙伴：1,2,4-氮杂磷钒（v）-环丁烯，1,3,5-三磷苯和1H-1,2,4-氮杂二氮杂的合成。

  摘要：

  动态稳定的磷炔烃1与亚氨基钒（v）三卤化物9的环加成反应提供了1,2,4-氮杂磷钒金属（v）环丁烯10。这些新型金属环化合物的稳定性仅取决于亚氨基单元的取代基。因此，在N原子上具有叔烷基的亚氨基钒（v）物质9与1形成稳定的加成产物，而在化合物9在N（伯和仲烷基）具有较低取代度的情况下，主要形成加合物10进行不可逆的分解，得到1H-1,2,4-氮杂二唑13。过量的磷aa炔1与钒配合物9的反应以良好的收率（36-68％）提供了相应的三磷苯8。对于全叔丁基体系1a / 9a，已经证明了催化反应过程，其中金属环物种10a用作催化活性物种。催化剂的中毒导致第二反应途径，这导致形成氮杂四磷酸四环烷烃16。通过逐步使用不同的磷炔烃1a，b，该方法提供了通过环三聚反应获得不同取代的三磷苯的第一途径。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4558::aid-chem4558>3.0.co;2-6

文献信息

• Facile Transformations of a 1,3,5-Triphosphacyclohexadienyl Anion within the Coordination Sphere of Group 13 and 14 Elements:  Synthesis of 1,3-Diphosphacyclopentadienyl Complexes and Phosphaorganometallic Cage Compounds
  作者：Markus Brym、Matthew D. Francis、Guoxia Jin、Cameron Jones、David P. Mills、Andreas Stasch

  DOI：10.1021/om0605581

  日期：2006.9.1

  the lithium triphosphacyclohexadienyl complex Li[1,3,5-MeP3C3But3] toward a range of group 13 and 14 halide complexes has been investigated. The heterocycle reacts with MX (M = Ga, In, or Tl; X = Cl or I) to give the diphosphacyclopentadienyl (i.e., diphospholyl) complexes [M(η5-1,3-P2C3But3)] in good yield via phosphinidene, PMe, elimination reactions. One complex, M = Tl, has been structurally characterized

  研究了三磷环己二烯基锂复合物Li [1,3,5-MeP 3 C 3 Bu t 3 ]对第13和14组卤化物配合物的反应性。用MX杂环发生反应（M =镓，铟，或Tl; X = Cl或I），得到diphosphacyclopentadienyl（即，diphospholyl）络合物[M（η 5 -1,3--P 2 ç 3卜吨3）]通过次亚膦，PMe，消除反应可得到高收率。已经对一种配合物M ＝ T1进行了结构表征并且发现其以固态的一维聚合物的形式存在。同样，Li [MeP 3 C 3 Bu t 3]用的MC1 2（M = Sn或Pb）的已经给出了tetraphosphametallocenes [M（η 5 -1,3--P 2 ç 3卜吨3）2 ]，它已经在结构表征。这些在溶液中表现出通量行为，已通过变温NMR研究对其进行了检查。单体guanidinato锡氯化物配合物[LSnCl]（L =赛扬2
• Organophosphorus Compounds, 119. The Phosphaalkyne Cyclotetramer System — Syntheses, Valence Isomerizations, and Reactions
  作者：Andreas Mack、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/cber.19971300703

  日期：1997.7

  Interestingly, these tetramers can be interconverted by various valence isomerizations. The results of thermal and photochemically-induced rearrangements are in good agreement with MO calculations carried out for the parent compounds. Phosphaalkyne cyclotetramers exhibit a highly interesting reactivity and other peculiar features. One outstanding example is the tetraphosphacubane 5, which shows unusual

  与它们的全碳类似物相反，磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5，如叔butylphosphaacetylene（的热解产物而获得1）。从那时起，已经完成了11个环四聚体的构建，涵盖了7个不同的框架（AG）。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料，所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基（叔丁基，叔戊基，1-金刚烷基）。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现，也可以通过替代和选择性途径，例如过渡金属介导的，路易斯酸和碱诱导的过程，以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是，这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5，由于其独特的键合排列，其显示出不同寻常的结构和光谱特性。
• Reduction reactions of a 1,3,5-triphosphabenzene
  作者：Cameron Jones、Mark Waugh

  DOI：10.1039/b404678a

  日期：——

  a P-abstraction from the triphosphabenzene. Finally, reaction of the 1,3,5-triphosphacyclohexane, P(OEt)C(H)(But)}3, with thionyl chloride yields the unusual λ5,λ5,λ5-1,3,5-triphosphacyclohexane, P(O)(Cl)C(H)(But)}2P(OEt)(S)C(H)(But)}. Suggestions as to the mechanisms of a number of these reduction reactions are made and the crystal structures of seven compounds are reported.

  三磷苯1,3,5-P 3 C 3 Bu t 3与LiMH 4，M = Al或Ga的反应生成三磷双环[3.1.0]己二基金属化物络合物，[[Li（OEt 2）] [MH 2（P 3 C 3 Bu t 3 H 2）]} 2 ]，淬灭后可得到三磷双环[3.1.0]己烷，P 3 C 3 Bu t 3 H 4的外向异构体和内向异构体。[AlH 3（NMe 3）]与1,3,5-P 3 C 3 Bu t 3一起提供三种可识别的产品，即。一个triphosphabicyclo [3.1.0]己烯基配合物，[的AlH 2（P 3 c ^ 3卜吨3 H）（NME 3）]，和两个triphosphabicyclo [3.1.0]己络合物，[的AlH（P 3 c ^ 3卜吨3 H 2）（NMe 3）]和[Al 2 H 4（P 3 C 3 Bu t 3 H 2）（NMe 3）]。相反，1,3,5-P 3 C 3 Bu
• Organophosphorus Compounds, Part 168;1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 1,3,5-Triphosphinines with Nitrile Oxides
  作者：Manfred Regitz、Heinrich Heydt、Steffen Weidner、Jens Renner、Uwe Bergsträßer

  DOI：10.1055/s-2004-44384

  日期：——

  Phenylnitrile oxide as well as mesitylnitrile oxide underwent 1,3-dipolar cycloaddition reactions with the 1,3,5-triphosphinines 2 under mild conditions to furnish the condensed heterocyclic compounds 9 and 11, respectively. Oxadiphospholes 14 were accessible by fragmentation reactions of 11.

  苯基氰氧化物和苯基氰氧化物在温和条件下与1,3,5-三磷烯2进行1,3-偶极环加成反应，分别得到稠合杂环化合物9和11。通过11的裂解反应可以获得氧二磷杂环戊二烯14。
• Phosphacycles as Building Blocks for Main Group Cages
  作者：Nell S. Townsend、Sam R. Shadbolt、Michael Green、Christopher A. Russell

  DOI：10.1002/anie.201300202

  日期：2013.3.18

  Cationic pnictogen/carbon cages are formed from reaction of 2,4,6‐tri‐tert‐butyl‐1,3,5‐triphosphabenzene with the carbene mimics EX2+ (E=P, As). For E=P, 1,4‐addition to the hetereoaromatic compound is observed, whereas for E=As, cage complexes are formed.

  阳离子光气/碳笼是由2,4,6-三叔丁基-1,3,5-三磷苯与卡宾模拟物EX 2 +（E = P，As）反应形成的。对于E = P，观察到杂芳族化合物中有1,4加成，而对于E = As，则形成了笼状络合物。