dimethyl 1,4-dimethyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1,4-dimethyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate
• 英文别名: 1,4-Dimethyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-5,7-dihydro-6H-cyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester；dimethyl 1,4-dimethyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₀F₃NO₄
• 分子量: 407.389
• InChiKey: DVGRMEQZCRNBJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯腈 、 dimethyl 2,2-di(but-2-yn-1-yl)malonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到dimethyl 1,4-dimethyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一个偶然的发现：用于二炔与未活化腈环加成的镍催化剂

  摘要：

  在关键时刻！[Ni(cod) 2 ]（cod=1,5-环辛二烯）和配体4,5-双（二苯基膦）-9,9-二甲基呫吨（Xantphos）的催化组合用于获得吡啶（见方案）。反应在环境条件下进行以提供极好的产物产率。还提供了这种催化剂与其他最先进催化剂的比较。

  DOI：

  10.1002/anie.201104475

文献信息

• A Nickel-Catalyzed Route to Pyridines
  作者：Michael M. McCormick、Hung A. Duong、Gang Zuo、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja0508931

  日期：2005.4.1

  A mild and general route for preparing pyridines from nitriles and diynes is described. Ni/imidazolyidene complexes were used to mediate cyclization alkynes and both aryl and alkyl nitriles at ambient temperature. In addition, the efficacy of this protocol allows for the preparation of a fused seven-membered pyridone and for intermolecular cyclizations. When an asymmetrical diyne was employed, cyclization

  描述了从腈和二炔制备吡啶的温和通用路线。Ni/咪唑亚基配合物用于在环境温度下介导环化炔烃以及芳基和烷基腈。此外，该协议的功效允许制备融合的七元吡啶酮和分子间环化。当使用不对称二炔时，环化得到单一吡啶区域异构体。
• The Discovery of [Ni(NHC)RCN]₂ Species and Their Role as Cycloaddition Catalysts for the Formation of Pyridines
  作者：Ryan M. Stolley、Hung A. Duong、David R. Thomas、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja3075924

  日期：2012.9.12

  added IPr, zeroth order in nitrile, and zeroth order in diyne. Extensive stoichiometric competition studies were performed, and selective incorporation of the exogenous, not dimer bound, nitrile was observed. Post cycloaddition, the dimeric state was found to be largely preserved. Nitrile and ligand exchange experiments were performed and found to be inoperative in the catalytic cycle. These observations

  Ni(COD)(2)、IPr 和腈的反应以高产率提供二聚体 [Ni(IPr)RCN](2)。X 射线分析显示这些物质同时显示 η(1)- 和 η(2)- 腈结合模式。这些二聚体能够催化二炔和腈的环加成形成吡啶。动力学分析表明该反应在[Ni(IPr)RCN](2) 中为一级反应，在添加的IPr 中为零级反应，在腈中为零​​级反应，在二炔中为零级反应。进行了广泛的化学计量竞争研究，并观察到外源性、非二聚体结合的腈的选择性掺入。环加成后，发现二聚体状态大部分得到保留。进行了腈和配体交换实验，发现在催化循环中不起作用。这些观察结果表明催化剂通过部分二聚体打开、随后与外源腈结合以及随后的氧化杂偶联而被激活。