triisopropyl((phenylthio)ethynyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: triisopropyl((phenylthio)ethynyl)silane
• 英文别名: 2-Phenylsulfanylethynyl-tri(propan-2-yl)silane；2-phenylsulfanylethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• 化学式: C₁₇H₂₆SSi
• 分子量: 290.545
• InChiKey: RPBLCGUHGRLSFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.96
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((phenylthio)ethynyl)silane 在 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 间氯过氧苯甲酸 、 维生素 C 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 C₁₈H₃₄OSi
  参考文献：
  名称：

  使用催化 FeII 和维生素 C 进行脱烯基烷基化

  摘要：

  在本文中，我们报道了在炔基砜存在下，通过臭氧介导和 Fe II催化的未活化烯烃的脱烯基炔基化合成烷基链炔烃。这种一锅反应采用催化 Fe II盐和L-抗坏血酸的组合，在温和的条件下进行，具有良好的效率、高立体选择性和广泛的官能团兼容性。与我们之前的 Fe II介导的 α-甲氧基氢过氧化物还原断裂相比，Fe II催化的过程是通过对多个竞争自由基（氧化还原）途径进行彻底的动力学分析而设计的。我们强调了这种脱烯基炔基化通过复杂分子（包括天然产物和药物）的多次合成后转化和后期多样化的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05980
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基[(三甲基硅烷基)乙炔基]硅烷 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 triisopropyl((phenylthio)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  栓系 N-杂环对乙炔基取代的芳基-λ3-碘烷的稳定作用**

  摘要：

  提出了一类新的乙炔基N-杂环取代-λ 3 -碘烷(ENHIs)。（伪）环状碘烷是使用具有各种杂环和取代基的一锅法合成的，可用于与 TIPS-EBX 具有相当反应性的成熟炔基化反应。此外，发现了一种意想不到的自反应性，这导致了一种新的炔基化方法和新型杂芳族化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200276

文献信息

• Palladium-Catalyzed Alkynylthiolation of Alkynes with Triisopropylsilylethynyl Sulfide
  作者：Masayuki Iwasaki、Daishi Fujino、Tatsuya Wada、Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/asia.201100643

  日期：2011.12.2

  Regio‐ and stereoselective addition of a silyl‐substituted alkynyl sulfide to various terminal alkynes proceeds in the presence of a palladium catalyst to give (Z)‐1‐thio‐1,3‐enynes, which are useful building blocks for the synthesis of polysubstituted 1,3‐enynes. Addition to internal alkynes also takes place under solvent‐free conditions (see scheme).

  在钯催化剂的存在下，将甲硅烷基取代的炔基硫醚在区域和立体选择性地加成到各种末端炔烃上，得到（Z）-1-硫-1,3-烯炔，这对于合成多取代基是有用的结构单元1,3-烯炔 在没有溶剂的条件下，内部炔烃也要加成（见方案）。
• Unusual two-bond13C,13C coupling constants in sulphones
  作者：Christoph Rücker、Hans Fritz

  DOI：10.1002/mrc.1260261213

  日期：1988.12

  structurally diverse sulphones. In open‐chain (single coupling path) sulphones this 2J coupling ranges from 5.5 to 27.2 Hz, while in cyclic (multiple coupling path) sulphones values ranging from 4.3 to 21.6 Hz are observed. Sulphides and sulphoxides do not exhibit a corresponding coupling of comparable magnitude. A positive sign for this coupling is derived from the data of cyclic sulphones. Whereas substituents

  在一系列结构不同的砜中观察到碳原子之间通过 SO2 基团的可测量耦合。在开链（单耦合路径）砜中，这种 2J 耦合的范围为 5.5 到 27.2 Hz，而在循环（多耦合路径）砜中，观察到的值范围为 4.3 到 21.6 Hz。硫化物和亚砜没有表现出相当数量级的相应偶联。这种偶联的正号来自环砜的数据。尽管偶联末端的取代基和支化对偶联影响较小，但决定 2J(CSC) 偶联量级的最重要因素是偶联碳原子的杂化。2J 值与形成 C 轨道的 CS 键的 s 特征乘积之间建立了线性关系。
• Photochemical Functionalization of Heterocycles with EBX Reagents: C−H Alkynylation versus Deconstructive Ring Cleavage**
  作者：Errika Voutyritsa、Marion Garreau、Maroula G. Kokotou、Ierasia Triandafillidi、Jérôme Waser、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/chem.202002868

  日期：2020.11.11

  The development of novel methodologies for the functionalization of saturated heterocycles is highly desirable. Herein, we report a cheap and efficient photochemical method for the C−H functionalization of saturated O‐heterocycles, as well as the deconstructive ring‐cleavage of S‐heterocycles, employing hypervalent iodine alkynylation reagents (ethynylbenziodoxolones, EBX). This photochemical alkynylation

  非常需要开发用于饱和杂环官能化的新方法。本文中，我们报告了一种便宜且有效的光化学方法，用于使用饱和的O-炔基化试剂（乙炔基苯并zio恶唑，EBX）对饱和O-杂环的C-H功能化以及S-杂环的解构环裂解。该光化学炔化反应是利用苯基乙醛酸作为光引发剂，在家用荧光灯的照射下以高至高收率得到相应的产物。当使用O-杂环时，发生了预期的α-C-H炔基化反应。相反，在S-杂环上观察到氧化性开环形成硫代炔烃和醛。
• Radical-mediated sulfonyl alkynylation, allylation, and cyanation of propellane
  作者：Zhen Wu、Yaohui Xu、Huihui Zhang、Xinxin Wu、Chen Zhu

  DOI：10.1039/d1cc02249k

  日期：——

  medicinal chemistry. We herein disclose an efficient and practical preparation of sulfonyl alkynyl/allyl/cyano-substituted BCP derivatives through a novel radical-mediated difunctionalization of propellane. The radical alkynylation, allylation, and cyanation processes readily proceed under mild photochemical conditions. The synthetic method features broad functional group tolerance, high product diversity

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）被广泛用作药物化学中的芳基，内部炔烃和叔丁基的生物等排体。我们在本文中公开了通过新的自由基介导的丙炔双官能化来有效和实用地制备磺酰基炔基/烯丙基/氰基取代的BCP衍生物。在温和的光化学条件下，自由基炔基化，烯丙基化和氰化过程很容易进行。该合成方法具有宽泛的官能团耐受性，高产物多样性，克级制备和出色的原子经济性。
• Regiodivergent Rhodium(I)-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition (RhAAC) To Access Either Fully Substituted Sulfonyl-1,2,3-triazoles under Mild Conditions
  作者：Wangze Song、Nan Zheng、Ming Li、Kun Dong、Junhao Li、Karim Ullah、Yubin Zheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02794

  日期：2018.11.2

  A regiodivergent Rh(I)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (RhAAC) was developed for the synthesis of both fully substituted 4-sulfonyl-1,2,3-triazoles and 5-sulfonyl-1,2,3-triazoles in high regioselectivities and yields under mild conditions in one step. Nonmetallic sulfur(II) or sulfur(VI) could efficiently control the regioselectivity of RhAAC reactions by chelation or nonchelation mechanisms to

  开发了一种具有区域扩散性的Rh（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（RhAAC），用于在高区域选择性下合成完全取代的4-磺酰基-1,2,3-三唑和5-磺酰基-1,2,3-三唑在温和条件下一步收获。非金属硫（II）或硫（VI）可以通过螯合或非螯合机制有效控制RhAAC反应的区域选择性，从而获得出色的1,4-或1,5-区域选择性。该方法的实用性因其与水和空气的相容性，广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，克级制备，对碳水化合物的适用性以及串联CuAAC-RhAAC反应而更加突出。