2-methyl-4-(4'-nitrophenyl)but-1-en-3-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-(4'-nitrophenyl)but-1-en-3-yne
• 英文别名: 1-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)-4-nitrobenzene；1-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)-4-nitrobenzene
• 化学式: C₁₁H₉NO₂
• 分子量: 187.198
• InChiKey: HMSGIIDZGUBDAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-(4'-nitrophenyl)but-1-en-3-yne 在 4-碘甲苯 、 Selectfluor 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以83 %的产率得到1-(4,4-Difluoropent-1-yn-1-yl)-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  烯炔的区域选择性催化 1,1-二氟化

  摘要：

  氟化小分子在功能性小分子谱系中普遍存在，但天然来源的稀缺为开发获取这些重要材料的途径的创造性努力创造了机会。碘 (I)/碘 (III) 催化已被证明特别适合这项任务，使丰富的烯烃底物很容易被原位生成的λ 3 -碘拦截并加工成高价值的（二）氟化产品。这些有机催化范例通常通过接合π键来模拟基于金属的过程，并且在苯乙烯的情况下，促进氟化苯鎓离子重排以生成二氟亚甲基单元。在这里，我们证明烯炔是苯乙烯的有效替代物，从而减少了对芳基取代基的经常需要，并能够以操作简单的方式生成高度通用的均炔二氟化物。公开了该方法的范围以及目标合成中的应用（> 30 个示例，高达 > 90% 的产率）。

  DOI：

  10.1038/s41557-023-01344-5
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-(4-硝基苯基)丁-3-炔-2-醇 在 LiCl-acidic alumina 作用下， 反应 0.12h， 以85%的产率得到2-methyl-4-(4'-nitrophenyl)but-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  LiCl-酸性氧化铝对醇的无溶剂脱水

  摘要：

  近年来，微波辐射与固体负载型催化剂一起用于广泛的有机反应中1,2。这些无溶剂微波辅助反应的最大优点是反应产率高，反应选择性提高。 ，显着的实用性和操作简便性，降低了反应速率，并且不需要有毒且昂贵的溶剂。此外，回收产品和所支持试剂的可能性将导致有效且低浪费的途径，从而实现社会，经济和环境效益。

  DOI：

  10.13005/ojc/280308

文献信息

• First total synthesis of antrocamphin A and its analogs as anti-inflammatory and anti-platelet aggregation agents
  作者：Chia-Lin Lee、Chi-Huan Huang、Hui-Chun Wang、Da-Wei Chuang、Ming-Jung Wu、Sheng-Yang Wang、Tsong-Long Hwang、Chin-Chung Wu、Yeh-Long Chen、Fang-Rong Chang、Yang-Chang Wu

  DOI：10.1039/c0ob00616e

  日期：——

  Naturally occurring antrocamphin A (1) is a potent anti-inflammatory compound from the edible fungus Antrodia camphorata (Taiwanofungus camphoratus), whose wild fruiting body is used as a valuable folk medicine in Taiwan. This study is the first total synthesis of antrocamphin A (1) and its analogs. Their inhibition ability on NO release, superoxide anion generation, elastase release and platelet aggregation are reported herein.

  天然存在的抗炎化合物桑黄素A（1）源自可食用的真菌桑黄（台湾桑黄），其野生子实体在台湾被用作珍贵的民间药物。本研究首次完成了桑黄素A（1）及其类似物的全合成。本文报道了它们对一氧化氮释放、超氧阴离子生成、弹性蛋白酶分泌和血小板聚集的抑制能力。
• Copper-catalyzed radical approach to allenyl iodides
  作者：Yulong Song、Shihua Song、Xinyu Duan、Xiaoyan Wu、Feng Jiang、Yuchen Zhang、Junjie Fan、Xin Huang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c9cc05853b

  日期：——

  A copper-catalyzed 1,4-addition reaction of sulfonyl iodides with 1,3-enynes affording various allenyl halides in high yields under mild conditions has been developed. Mechanistic studies showed that the reaction proceeds through a radical mechanism.

  在温和的条件下，已开发出铜催化的磺酰碘与1,3-炔烃的1,4-加成反应，可高产率提供各种烯基卤化物。机理研究表明，反应是通过自由基机理进行的。
• Regio- and diastereoselective synthesis of functionalized hydroxyhexahydrocyclopenta[b]furancarboxylates by oxidative radical cyclization of cyclic β-keto esters with alkenes
  作者：Masahiro Yoshida、Hironobu Takai、Shota Yodokawa、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.005

  日期：2013.7

  radical cyclization of cyclic β-keto esters with alkenes is described. Substituted hydroxyhexahydrocyclopenta[b]furancarboxylates having substituents at the 2-position were produced in a diastereoselective manner when the reactions were carried out in the presence of CAN and Cu(OAc)2. As application of the reactions, syntheses of the keto sulfonamide and the cyclic hemiacetal containing an exo-olefinic

  描述了环状β-酮酯与烯烃的氧化自由基环化。当在CAN和Cu（OAc）2存在下进行反应时，以非对映选择性的方式产生在2-位具有取代基的取代的羟基六氢环戊五[ b ]呋喃羧酸盐。随着反应的应用中，酮基磺酰胺和含有环状半缩醛的合成外-olefinic部分是由使用分别的β烯氨基酯和芳基取代的丙二烯，来完成的。
• Nazarov Cyclization/Internal Redox Cyclization Sequence for the Synthesis of N-Heterocyclic Bridged Ring Systems
  作者：Yu-Wen Huang、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02369

  日期：2016.10.7

  conditions, these underwent a through-space 1,5-hydride-transfer/ring-closure reaction to form bridged bicyclic N-heterocyclic compounds with up to four stereogenic centers. It was also possible to convert simple acyclic dienyl diketones into the bicyclo[3.2.1] products in a one-pot process (with a solvent switch).

  开发了1,6共轭物加成/纳扎罗夫电环化/内部氧化还原环化序列。通过1，6-共轭加成反应引发的Nazarov反应，制得了各种5-羟基环戊烯酮，具有出色的非对映选择性。在热条件下，这些化合物经过空间1,5-氢化物转移/闭环反应，形成具有最多四个立体异构中心的桥连双环N-杂环化合物。也可以通过一锅法（使用溶剂开关）将简单的无环二烯基二酮转化为双环[3.2.1]产物。
• Copper‐Catalyzed Regioselective 1,4‐Phosphinoylcyanation of 1,3‐Enynes with Diarylphosphine Oxides and TMSCN
  作者：Yunhe Lv、Jinhui Xie、Weiya Pu、Xue Wang、Huanhuan Zhang、Xuerui Li、Yan Liu、Fei Chen、Yunfeng Xu

  DOI：10.1002/adsc.202300824

  日期：2023.12.5

  4-phosphinoylcyanation of 1,3-enynes with diarylphosphine oxides and trimethylsilyl cyanide. The reaction produced various tetrasubstituted phosphinoyl- and cyano-containing allenes with high functional group compatibilities in good yields under mild reaction conditions. A preliminary reaction mechanism involving the formation of phosphinoyl radicals and their regioselective addition to 1,3-enynes was also proposed

  我们建立了铜催化 1,3-烯炔与二芳基膦氧化物和三甲基甲硅烷基氰化物的三组分 1,4-膦酰氰化反应的策略。该反应在温和的反应条件下以良好的产率产生了各种具有高官能团相容性的四取代膦酰基和氰基丙二烯。还提出了涉及膦酰基自由基的形成及其对 1,3-烯炔的区域选择性加成的初步反应机制。