(3R,4S)-N,N-Dimethyl-4-cumyloxycyclopentenyl-3-acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4S)-N,N-Dimethyl-4-cumyloxycyclopentenyl-3-acetamide
• 英文别名: N,N-dimethyl-2-[(1R,5S)-5-(2-phenylpropan-2-yloxy)cyclopent-2-en-1-yl]acetamide
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₂
• 分子量: 287.402
• InChiKey: FHBLQWKNFILPJD-HOCLYGCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-N,N-Dimethyl-4-cumyloxycyclopentenyl-3-acetamide 在 盐酸 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到前列腺素中间体
  参考文献：
  名称：

  Lipase-mediated Resolution of cis-4-Cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol and its Utilization for Enantioconvergent Preparation of (-)-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-6-en-3-one

  摘要：

  首次建立了通过脂肪酶介导的分离，从环戊二烯便捷地制备顺式-4-氨基氧基-2-环戊烯-1-醇的两种对映体。接下来建立了一种高效的对映体趋同转化过程，生成了 (-)-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮，这是一种重要的前列腺素合成的构建块。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2956
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲氧基-N,N-二甲基乙胺 、 (+/-)-cis-4-Cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol 以 二苯醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到(3R,4S)-N,N-Dimethyl-4-cumyloxycyclopentenyl-3-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Lipase-mediated Resolution of cis-4-Cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol and its Utilization for Enantioconvergent Preparation of (-)-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-6-en-3-one

  摘要：

  首次建立了通过脂肪酶介导的分离，从环戊二烯便捷地制备顺式-4-氨基氧基-2-环戊烯-1-醇的两种对映体。接下来建立了一种高效的对映体趋同转化过程，生成了 (-)-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮，这是一种重要的前列腺素合成的构建块。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2956

文献信息

• Lipase-mediated Resolution of <i>cis</i>-4-Cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol and its Utilization for Enantioconvergent Preparation of (-)-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-6-en-3-one
  作者：Hiromi Nakashima、Masayuki Sato、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1999-2956

  日期：1999.11

  Convenient preparation of both enantiomers of cis-4-cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol from cyclopentadiene employing a lipase-mediated resolution was first established. An efficient enantioconvergent transformation of both enantiomeric products affording (-)-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-3-one, an important building block of prostaglandin synthesis, was next established.

  首次建立了通过脂肪酶介导的分离，从环戊二烯便捷地制备顺式-4-氨基氧基-2-环戊烯-1-醇的两种对映体。接下来建立了一种高效的对映体趋同转化过程，生成了 (-)-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮，这是一种重要的前列腺素合成的构建块。
• Chiral Preparation of Polyoxygenated Cyclopentanoids
  作者：Hiromi Nakashima、Masayuki Sato、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2000-6271

  日期：——

  A series of polyoxygenated cyclopentanoids, including 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one, has been prepared in both enantiomeric forms from cyclopentadiene by employing lipase-mediated kinetic resolution as the key step. Thus, cyclopentadiene is first transformed into racemic cis-4-cumyloxycyclopent-2-en-1-ol which is resolved under transesterification conditions in the presence of lipase PS. After transformation into the corresponding tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers, each of the enantiomers is cis-dihydroxylated diastereoselectively from the less hindered face which is transformed into the 2,3-O-isopropylidene-1,4-di-O-protected (trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4)-1,2,3,4-cyclopentanetetraol. Selective removal of the 1,4-protecting group gives the corresponding 2,3,4-O-protected cyclopentanols which are further transformed into the 2,3,4-O-protected cyclopentanones on oxidation without suffering β-elimination. Exposure of the cyclopentanones to warm acetic acid allows β-elimination to give rise to the dehydration product 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one having the corresponding chirality without losing their original chiral integrity.

  一系列多氧化环戊烷类化合物，包括2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，已通过使用脂肪酶介导的动力学分离从环戊二烯中制备成两种对映异构体。因此，环戊二烯首先转化为外消旋cis-4-香草基氧环戊-2-烯-1-醇，该化合物在脂肪酶PS的存在下在转酯化条件下被分离。经过转化成相应的叔丁基二甲基硅基（TBS）醚后，每个对映体都从较少阻碍的面选择性地进行cis-二羟基化，转化为2,3-O-异丙缩酮-1,4-二-O-保护的（trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4）-1,2,3,4-环戊烷四醇。选择性去除1,4-保护基团得到相应的2,3,4-O-保护环戊醇，这些化合物在氧化过程中进一步转化为2,3,4-O-保护的环戊酮而不发生β-消除。将环戊酮暴露在温热的醋酸中，可以使β-消除反应发生，从而得到脱水产物2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，具有相应的手性且不失去其原有的手性完整性。