(-)-(S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-buten-1-ol；(S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol；1-(3,4-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol；(1S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: YCTUPEKHAZEVJP-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol 在 叠氮磷酸二苯酯 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-(R)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Crispine A 的不对称合成：使用 Pummerer 环化构建四氢异喹啉支架

  摘要：

  从市售的藜芦醛开始，首次通过六个步骤实现了天然产物脆饼 A 的两种对映异构体的简洁、线性和立体选择性合成，总产率≥20%。不对称 Keck 烯丙基化和三氟乙酸酐介导的 Pummerer 环化是用于构建四氢异喹啉核心结构的关键转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300748
• 作为产物：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 、 3,4-二甲氧基苯甲醛 在 2-(4'-tert-butyl-S-oxazoline)-aza-paracyclophane-N-oxide N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到(-)-(S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用氮杂-对环环烷-恶唑啉-N-氧化物催化剂使醛与烯丙基三氯硅烷不对称烯丙基化

  摘要：

  新颖氮杂环芳烷恶唑啉催化剂4，5从Vögtle的制备- [R p -2-氰基氮杂paraclycophane和氨基醇与氯化锌，随后反应米氯过苯甲酸。产生了4'-苄基和叔丁基-S和R-恶唑啉变体，并探索了使用三氯烯丙基硅烷将醛进行不对称烯丙基化的催化剂。与R p一样，S - 4a（R = 叔丁基）（1.5 mol％）与苯甲醛（95％，93％ee）一样以高收率和选择性进行反应。[R p，S - 4b（R =苄基）优于二氢肉桂醛（77％，85％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.09.098

文献信息

• Structure influence of chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide on the enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes
  作者：Bing Bai、Hua-Jie Zhu、Wei Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.042

  日期：2012.8

  A series of new axially chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide Lewis base organocatalysts were examined in the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. The chiral catalysts (R)-1a–e bearing ester groups in 3,3′ position provided good yields of the homoallyl alcohols with excellent enantioselectivities up to 99% for a broad substrate scope that covers aliphatic, aromatic, heteroaromatic

  在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中，研究了一系列新型的轴向手性1,1'-双咔啉-N，N'-二氧化物路易斯碱有机催化剂。的手性催化剂（[R ）- 1A - ë轴承酯基团在3,3'位置上设置具有优异的对映选择性高达99％的高烯丙基醇的良好的产率为广泛的底物范围，其覆盖脂族，芳香族，杂芳香族，和α，β -不饱和醛。阐明了溶剂对转化率和对映选择性的影响，并确定了CH 2 Cl 2被证明是反应的最佳溶剂。另外，还探索了与巴豆基三氯硅烷的烯丙基化反应，结果表明，（E）-巴豆基三氯硅烷具有较好的非对映选择性，有利于其抗异构体的形成。
• Proline-Based <i>N</i>-Oxides as Readily Available and Modular Chiral Catalysts. Enantioselective Reactions of Allyltrichlorosilane with Aldehydes
  作者：John F. Traverse、Yu Zhao、Amir H. Hoveyda、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ol050814q

  日期：2005.7.1

  as an effective catalyst for the reaction of allyltrichlorosilane with aryl and alpha,beta-unsaturated aldehydes at room temperature to afford the desired homoallylic alcohols in up to 92% ee. The chiral catalyst can be easily prepared from optically pure proline in three simple steps and 60% overall yield.

  [反应：请参见文字]。鉴定出基于脯氨酸的N-氧化物，其可作为烯丙基三氯硅烷与芳基和α，β-不饱和醛在室温下反应的有效催化剂，以提供高达92％ee的所需均烯丙基醇。可以通过三个简单的步骤由旋光纯的脯氨酸轻松制备手性催化剂，且总收率为60％。
• Conformationally Rigid Chiral Pyridine N-Oxides as Organocatalyst: Asymmetric Allylation of Aldehydes
  作者：Elumalai Gnanamani、Nagamalla Someshwar、Chinnasamy Ramaraj Ramanathan

  DOI：10.1002/adsc.201200115

  日期：2012.8.13

  unit with a conformationally rigid chiral backbone has been designed and synthesized in an enantiomerically pure form to utilize in the Lewis base-catalyzed Sakurai–Hosomi–Denmark-type allylation reaction. The chiral pyridine N-oxide in 1:1 mixture of chloroform and 1,1,2,2-tetrachloroethane produced the homoallylic alcohols in up to 98% yield and up to 94% ee.

  具有构象刚性手性骨架的吡啶单元已被设计和合成为对映体纯形式，可用于Lewis碱催化的Sakurai–Hosomi–Denmark型烯丙基化反应。在氯仿和1,1,2,2-四氯乙烷1：1混合物中的手性吡啶N-氧化物生成的均烯丙基醇的收率高达98％，ee高达94％。
• Axially chiral <i>N,N′‐</i> dioxides ethers for catalysis in enantioselective allylation of aldehydes
  作者：Shijie Wu、Yongfei Xing、Jie Wang、Xingchen Guo、Huajie Zhu、Wan Li

  DOI：10.1002/chir.23122

  日期：2019.11

  A series of axially chiral ethers synthesized from biscarboline N,N′‐dioxides, (S)‐1a to (S)‐1n, was investigated in enantioselectivity addition reactions of allyltrichlorosilane with a series of substituted aldehydes, including bulky substituted aldehydes. High enantioselectivities (up to 96%ee) were achieved using the catalyst (S)‐1k at 1 mol % loading.

  从biscarboline合成了一系列轴向手性醚Ñ，Ñ '-dioxides，（小号） - 1A至（小号） - 1N，在烯丙基三氯硅烷的对映选择性加成反应进行了研究了一系列取代的醛的，包括膨松取代的醛。使用负载量为1 mol％的催化剂（S）-1k可实现高对映选择性（高达96％ee）。
• A New Synthetic Route to Enantiomerically Pure Axially Chiral 2,2‘-Bipyridine <i>N,N</i><i>‘</i>-Dioxides. Highly Efficient Catalysts for Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyl(trichloro)silanes
  作者：Toyoshi Shimada、Asato Kina、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo0300800

  日期：2003.8.1

  New axially chiral 2,2'-bipyridine N,N'-dioxides 1 were obtained in an enantiomerically pure form by way of cyclic diesters 6 or 7 which were formed by the esterification of diols 2 with (R)-2,2'-bis(chlorocarbonyl)-1,1'-binaphthalene (5). Epimerization of the kinetic products at the ester formation (R(nap),S(pyr))-6 to the thermodynamically stable isomers (R(nap),R(pyr))-7 was observed in refluxing

  通过环二酯6或7以对映体纯的形式获得新的轴向手性2,2'-联吡啶N，N'-二氧化物1，其通过二醇2与（R）-2,2'-的酯化反应形成双（氯羰基）-1,1'-联萘（5）。在回流的甲苯中或存在下，在酯形成（R（nap），S（pyr））-6处的动力学产物差向异构体形成热力学稳定的异构体（R（nap），R（pyr））-7。三氟乙酸。发现在6和6′位置被苯基取代的N，N′-二氧化物1a之一具有高催化活性，并且对于醛与烯丙基（三氯）硅烷的不对称烯丙基化反应给出了烯丙基醇。