5-bromo-2-(tert-butyl)-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-bromo-2-(tert-butyl)-1H-indole
• 英文别名: 5-bromo-2-tert-butyl-1H-indole
• 化学式: C₁₂H₁₄BrN
• 分子量: 252.154
• InChiKey: QBRGPQFMDNYEFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-(tert-butyl)-1H-indole 、 4-methoxybenzenediazonium tetrafluoroborate 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以70%的产率得到(E)-5-bromo-2-(tert-butyl)-3-((4-methoxyphenyl)diazenyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  通过无金属的吲哚CH键官能团高效合成受阻3-偶氮吲哚

  摘要：

  尽管3-偶氮吲哚最近已成为光开关分子的引人注目的家族，但是在文献中很少涉及这类化合物的合成。本文报道了高产率且操作简单的方案，其允许合成3-偶氮吲哚，其在偶氮基序周围具有重要的空间位阻。值得注意的是，这种C–H偶联的特点是出色的原子经济性，发生在无金属条件下，室温下和几分钟之内，从而以优异的产率提供了预期的产物（在大多数情况下是定量的）。因此，制备了具有潜在应用作为光致变色化合物的新分子的文库。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690048
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 4-溴苯肼盐酸盐 在 zinc(II) chloride 作用下， 反应 2.0h， 以3%的产率得到5-bromo-2-(tert-butyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  通过无金属的吲哚CH键官能团高效合成受阻3-偶氮吲哚

  摘要：

  尽管3-偶氮吲哚最近已成为光开关分子的引人注目的家族，但是在文献中很少涉及这类化合物的合成。本文报道了高产率且操作简单的方案，其允许合成3-偶氮吲哚，其在偶氮基序周围具有重要的空间位阻。值得注意的是，这种C–H偶联的特点是出色的原子经济性，发生在无金属条件下，室温下和几分钟之内，从而以优异的产率提供了预期的产物（在大多数情况下是定量的）。因此，制备了具有潜在应用作为光致变色化合物的新分子的文库。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690048

文献信息

• DFT-Guided Phosphoric-Acid-Catalyzed Atroposelective Arene Functionalization of Nitrosonaphthalene
  作者：Wei-Yi Ding、Peiyuan Yu、Qian-Jin An、Katherine L. Bay、Shao-Hua Xiang、Shaoyu Li、Ying Chen、K.N. Houk、Bin Tan

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.06.001

  日期：2020.8

  naphthalene via chiral phosphoric acid catalysis. This strategy enables efficient construction of atropisomeric indole-naphthalenes and indole-anilines with excellent stereocontrol. Density functional theory (DFT) calculations provide further insights into the origins of enantioselectivity and the reaction mechanisms. The successful application in the synthesis of NOBINs (2-amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl)

  芳烃的官能化代表构建重要的芳基化合物的核心骨架的最有效方法。与发达电芳族取代和过渡金属催化的C-H活化，相比亲核芳香取代遗体由于缺乏对于σ的快速转换一个方便的途径的挑战ħ加合物到其他稳定和通用中间体原位。在计算设计的指导下，我们能够通过手性磷酸催化在萘上引入亚硝基来实现不对称的亲核芳族取代。该策略使得能够以优异的立体控制有效地构建阻转异构的吲哚-萘和吲哚-苯胺。密度泛函理论（DFT）计算为对映选择性的起源和反应机理提供了进一步的见解。在合成NOBINs（2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘基）方面的成功应用扩展了该策略的实用性。
• Organocatalytic asymmetric arylation of indoles enabled by azo groups
  作者：Liang-Wen Qi、Jian-Hui Mao、Jian Zhang、Bin Tan

  DOI：10.1038/nchem.2866

  日期：2018.1

  used as a directing group for many transformations via transition-metal-catalysed aryl carbon–hydrogen (C–H) bond activation, there remain significant unmet challenges in organocatalytic arylation. Here, we show that the azo group can effectively act as both a directing and activating group for organocatalytic asymmetric arylation of indoles via formal nucleophilic aromatic substitution of azobenzene

  芳基化是基本的反应，大部分可通过亲电子芳族取代和过渡金属催化的芳基官能化来完成。尽管偶氮基已被用作通过过渡金属催化的芳基碳氢键（C–H）键活化的许多转化的导向基团，但在有机催化芳基化方面仍存在未解决的重大挑战。在这里，我们表明，偶氮基可以通过偶氮苯衍生物的正式亲核芳族取代有效地充当吲哚的有机催化不对称芳基化的导向和活化基团。因此，通过使用手性磷酸作为催化剂，已经以良好的收率和优异的对映选择性获得了多种轴向手性芳基吲哚。此外，通过级联对映选择性正式的亲核芳族取代-环化过程，还获得了带有两个连续的季手性中心的高度对映体富集的吡咯并吲哚。该策略应在其他相关研究领域中有用，并将为有机催化不对称芳基官能化开辟新途径。
• Atroposelective Construction of Arylindoles by Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Cross-Coupling of Indoles and Quinones
  作者：Dong-Liang Lu、Ye-Hui Chen、Shao-Hua Xiang、Peiyuan Yu、Bin Tan、Shaoyu Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02143

  日期：2019.8.2

  Structurally novel atropisomeric arylindole frameworks have been successfully constructed through chiral phosphoric acid-catalyzed asymmetric cross-coupling of indoles and quinone derivatives in a precise regioselective manner. This approach features high convergence and functional group tolerance to efficiently deliver diverse heteroaryl atropisomers with excellent enantiocontrol. The dominant formation

  通过手性磷酸催化的吲哚和醌衍生物的不对称交叉偶联，以精确的区域选择性方式成功构建了结构新颖的阻转异构体芳基吲哚骨架。该方法具有高度收敛性和官能团耐受性的特点，可以有效地提供具有出色对映体控制性能的各种杂芳基阻转异构体。轴向手性的主要形式而不是中心手性的形成，是对这种类型反应的主要未解决挑战，是通过对两个偶合伙伴的电子和空间效应的合理而准确的调节而克服的。初步研究表明，这种轴向手性芳基吲哚作为手性配体在不对称催化中的实用性。
• Enantioselective synthesis of atropisomeric indoles via iron-catalysed oxidative cross-coupling
  作者：Richard R. Surgenor、Xiangqian Liu、Morgan J. H. Keenlyside、William Myers、Martin D. Smith

  DOI：10.1038/s41557-022-01095-9

  日期：2023.3

  exhibit axial chirality are of increasing value and interest across several fields, but direct oxidative methods for their enantioselective synthesis remain elusive. Here we disclose that an iron catalyst in the presence of a chiral PyBOX ligand and an oxidant enables direct coupling between naphthols and indoles to yield atropisomeric heterobiaryl compounds with high levels of enantioselectivity. The

  表现出轴向手性的杂二芳基化合物在多个领域的价值和兴趣不断增加，但用于其对映选择性合成的直接氧化方法仍然难以捉摸。在这里，我们公开了在手性 PyBOX 配体和氧化剂存在下的铁催化剂能够使萘酚和吲哚之间直接偶联，从而产生具有高水平对映选择性的阻转异构杂联芳基化合物。该反应表现出显着的化学选择性，并且在没有竞争性自偶联的情况下专门产生交叉偶联产物。机理研究使我们能够假设在反应中产生了吲哚自由基，但这可能是一个非循环事件，并且反应通过形成手性 Fe 结合的萘氧基自由基进行，该自由基被亲核吲哚捕获。
• Highly Efficient Synthesis of Hindered 3-Azoindoles via Metal-Free C–H Functionalization of Indoles
  作者：Nicolas Jacob、Lucas Guillemard、Joanna Wencel-Delord

  DOI：10.1055/s-0039-1690048

  日期：2020.2

  of photoswitch molecules, the synthesis of such compounds has been poorly covered in the literature. Herein a high-yielding and operationally simple protocol is reported allowing the synthesis of 3-azoindoles, featuring important steric hindrance around the azo motif. Remarkably, this C–H coupling is characterized by excellent atom economy and occurs under metal-free conditions, at room temperature

  尽管3-偶氮吲哚最近已成为光开关分子的引人注目的家族，但是在文献中很少涉及这类化合物的合成。本文报道了高产率且操作简单的方案，其允许合成3-偶氮吲哚，其在偶氮基序周围具有重要的空间位阻。值得注意的是，这种C–H偶联的特点是出色的原子经济性，发生在无金属条件下，室温下和几分钟之内，从而以优异的产率提供了预期的产物（在大多数情况下是定量的）。因此，制备了具有潜在应用作为光致变色化合物的新分子的文库。