4-methyl-3-trimethylsilylcoumarin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-3-trimethylsilylcoumarin
• 英文别名: 4-methyl-3-trimethylsilyl-2H-1-benzopyran-2-one；4-Methyl-3-trimethylsilylchromen-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂Si
• 分子量: 232.354
• InChiKey: FYIBATPQDPVCNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 2-碘苯酚 、 一氧化碳 在 palladium diacetate 吡啶 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以43%的产率得到4-methyl-3-trimethylsilylcoumarin
  参考文献：
  名称：

  邻碘苯酚通过钯催化内部炔烃的羰基环化反应合成香豆素

  摘要：

  通过钯催化的邻碘苯酚与内部炔烃和1 atm一氧化碳的偶联，已经以高收率制备了各种取代的香豆素。与以前有关钯催化炔烃羰基化的大多数工作不同，内部炔烃的插入优先于CO的插入。

  DOI：

  10.1021/ol0065569

文献信息

• Synthesis of Coumarins via Palladium-Catalyzed Carbonylative Annulation of Internal Alkynes by <i>o</i>-Iodophenols
  作者：Dmitry V. Kadnikov、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol0065569

  日期：2000.11.1

  A variety of substituted coumarins have been prepared in good yields by the palladium-catalyzed coupling of o-iodophenols with internal alkynes and 1 atm of carbon monoxide. Unlike most of the previous work on the palladium-catalyzed carbonylation of alkynes, the insertion of the internal alkyne occurs in preference to the insertion of CO.

  通过钯催化的邻碘苯酚与内部炔烃和1 atm一氧化碳的偶联，已经以高收率制备了各种取代的香豆素。与以前有关钯催化炔烃羰基化的大多数工作不同，内部炔烃的插入优先于CO的插入。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Annulation of Internal Alkynes:  Synthesis of 3,4-Disubstituted Coumarins
  作者：Dmitry V. Kadnikov、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0350763

  日期：2003.11.1

  The palladium-catalyzed annulation of internal alkynes by o-iodophenols in the presence of CO results in exclusive formation of coumarins. No isomeric chromones have been observed. The best reaction conditions utilize the 2-iodophenol, 5 equiv of alkyne, 1 atm of CO, 5 mol % Pd(OAc)2, 2 equiv of pyridine, and 1 equiv of n-Bu4NCl in DMF at 120 degrees C. The use of a sterically unhindered pyridine base

  在CO的存在下，邻碘苯酚对钯催化的内部炔烃的环化反应会导致香豆素的排他性形成。没有观察到异构色酮。最佳反应条件是在120摄氏度的条件下，在DMF中使用2-碘苯酚，5当量的炔烃，1大气压的CO，5 mol％的Pd（OAc）2、2当量的吡啶和1当量的n-Bu4NCl。不受空间限制的吡啶碱的制备对于获得高收率是必不可少的。已经以中等至良好的产率制备了多种含有烷基，芳基，甲硅烷基，烷氧基，酰基和酯基的3，4-二取代香豆素。当使用不对称炔烃时，已经获得了区域异构体的混合物。具有吸电子和供电子取代基的2-碘苯酚和3-碘-2-吡啶酮在该环化过程中是有效的。该反应被认为是通过（1）将2-碘苯酚氧化加成到Pd（0）上进行的，（2）炔三键插入芳基-钯键中，（3）CO插入生成的乙烯基碳-中。钯键，以及（4）酚氧对酰基铝配合物羰基碳的亲核攻击，同时使Pd（0）催化剂再生。该成环过程是炔烃的分子间插入优先于CO插入