2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)acetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)acetaldehyde
• 英文别名: dimethylsulfoxonium formylmethylide；dimethylsulfoxoniumformylmethylide；dimethyl-oxo-(2-oxo-ethyl)-λ⁴-sulfanium betaine；(2-hydroxy-vinyl)-dimethyl-oxo-λ⁴-sulfanium betaine；2-[dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene]acetaldehyde
• 化学式: C₄H₈O₂S
• 分子量: 120.172
• InChiKey: YERYDNBIMMOFRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)acetaldehyde 、 2-溴苯腈 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到2-(1-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)-2-oxoethyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的α-羰基-α'-（杂）芳基亚砜S叶立德的合成：作用机理的范围和见解。

  摘要：

  尽管有最新进展，仍需要一种合成α-羰基-α'-（杂）芳基亚砜基磺酸盐的通用方法，以使这些化合物相对于母体重氮化合物具有更大的潜在安全优势。在本文中，我们报道了钯催化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯与α-羰基亚砜基鎓盐的交叉偶联。我们还报告了该方法用于修饰活性药物成分和合成神经激肽-1受体拮抗剂的关键前体的用途。此外，反应的机理是从几个观察结果中推断出来的。因此，通过31P {1H} NMR观察到氧化加成络合物[（XPhos）PhPdBr]及其二聚体，并且显示出这些络合物具有催化和动力学能力。而且，通过质谱法观察到由[（XPhos）ArPdBr]（Ar = p-CF3-C6H4）与模型次硫酸on叶立德的金属转移所形成的络合物。最后，部分速率定律表明，在催化循环中，过渡金属化和随后的去质子化是速率决定的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03032
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化亚砜 、 甲酸乙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以62%的产率得到2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  醛，氨基吡唑和Y鎓内鎓盐通过铑（III）催化的亚氨基CH活化反应的三组分偶联：吡唑并[1,5-a]嘧啶的合成。

  摘要：

  公开了一种有效的三组分策略，用于Rh（III）催化的现成的3-氨基吡唑，醛和亚砜基鎓盐的环化反应，从而得到各种吡唑并[1,5-a]嘧啶。反应在简单的台式条件下使用短时间的微波加热进行。对于许多取代的氨基吡唑以及非常多种的芳香族和杂芳香族醛，包括那些结合了吸电子，给电子，碱性氮，卤化物和酸性官能团的醛，均获得了良好的收率。通过分别使用乙醛酸乙酯和原甲酸三甲酯代替醛，也可以将酯和甲氧基官能团直接安装在嘧啶环上。此外，一系列次硫酸ox鎓盐可提供高收率的产物，从而证明该芳基，杂芳基，以及支链和非支链烷基取代基可以用该试剂引入。最终，在化学转化中首次使用甲酰基亚砜基叶立德使得能够制备仅由醛偶合配偶体引入的在嘧啶环上仅具有单个取代基的产物。对于甲酰基叶立德，使用一锅，逐步反应顺序来防止甲酰基与氨基吡唑竞争性缩合。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02606

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of α-Carbonyl-α′-(hetero)aryl Sulfoxonium Ylides: Scope and Insight into the Mechanism
  作者：Christopher Janot、Jean-Baptiste Chagnoleau、Nathan R. Halcovitch、James Muir、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03032

  日期：2020.1.17

  these compounds over the parent diazo compounds. Herein, we report the palladium-catalyzed cross-coupling of aryl bromides and triflates with α-carbonyl sulfoxonium ylides. We also report the use of this method for the modification of an active pharmaceutical ingredient and for the synthesis of a key precursor of antagonists of the neurokinin-1 receptor. In addition, the mechanism of the reaction was

  尽管有最新进展，仍需要一种合成α-羰基-α'-（杂）芳基亚砜基磺酸盐的通用方法，以使这些化合物相对于母体重氮化合物具有更大的潜在安全优势。在本文中，我们报道了钯催化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯与α-羰基亚砜基鎓盐的交叉偶联。我们还报告了该方法用于修饰活性药物成分和合成神经激肽-1受体拮抗剂的关键前体的用途。此外，反应的机理是从几个观察结果中推断出来的。因此，通过31P 1H} NMR观察到氧化加成络合物[（XPhos）PhPdBr]及其二聚体，并且显示出这些络合物具有催化和动力学能力。而且，通过质谱法观察到由[（XPhos）ArPdBr]（Ar = p-CF3-C6H4）与模型次硫酸on叶立德的金属转移所形成的络合物。最后，部分速率定律表明，在催化循环中，过渡金属化和随后的去质子化是速率决定的。
• Three-Component Coupling of Aldehydes, Aminopyrazoles, and Sulfoxonium Ylides via Rhodium(III)-Catalyzed Imidoyl C–H Activation: Synthesis of Pyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyrimidines
  作者：Gia L. Hoang、Andrew D. Streit、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02606

  日期：2018.12.21

  pyrimidine ring by employing ethyl glyoxylate and trimethyl orthoformate in place of the aldehyde, respectively. In addition, a range of sulfoxonium ylides provided products in good yields to establish that aryl, heteroaryl, and branched and unbranched alkyl substituents can be introduced with this reagent. Finally, the first use of a formyl sulfoxonium ylide in a chemical transformation enabled the

  公开了一种有效的三组分策略，用于Rh（III）催化的现成的3-氨基吡唑，醛和亚砜基鎓盐的环化反应，从而得到各种吡唑并[1,5-a]嘧啶。反应在简单的台式条件下使用短时间的微波加热进行。对于许多取代的氨基吡唑以及非常多种的芳香族和杂芳香族醛，包括那些结合了吸电子，给电子，碱性氮，卤化物和酸性官能团的醛，均获得了良好的收率。通过分别使用乙醛酸乙酯和原甲酸三甲酯代替醛，也可以将酯和甲氧基官能团直接安装在嘧啶环上。此外，一系列次硫酸ox鎓盐可提供高收率的产物，从而证明该芳基，杂芳基，以及支链和非支链烷基取代基可以用该试剂引入。最终，在化学转化中首次使用甲酰基亚砜基叶立德使得能够制备仅由醛偶合配偶体引入的在嘧啶环上仅具有单个取代基的产物。对于甲酰基叶立德，使用一锅，逐步反应顺序来防止甲酰基与氨基吡唑竞争性缩合。

表征谱图