2-(adamantan-1-yl)-N-methoxy-N-methylacetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(adamantan-1-yl)-N-methoxy-N-methylacetamide
• 英文别名: 2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-N-methoxy-N-methylacetamide；2-(1-adamantyl)-N-methoxy-N-methylacetamide
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₂
• mdl: MFCD19104755
• 分子量: 237.342
• InChiKey: SFBWRXRDLRGYNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.928
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(adamantan-1-yl)-N-methoxy-N-methylacetamide 在 正丁基锂 、 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 乙醇 、 二甲氨基三氟化硫 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.25h， 生成 methyl 3-(adamantan-1-yl)-2,2-difluoropropanoate
  参考文献：
  名称：

  剧烈的氟效应：完全逆转了Au催化的卤代卤代炔烃的加氢烷氧基化反应中的选择性。

  摘要：

  卤代炔烃的金催化水合反应是高度区域选择性的，产生2-卤代甲基酮作为唯一产物。在本文中，我们记录了剧烈的氟效应，其中1-卤代3,3-二氟炔烃作为底物的反应导致选择性的完全逆转，并产生3,3-二氟酯作为独特的产物。

  DOI：

  10.1039/d0cc02009e
• 作为产物：
  描述：

  二甲羟胺盐酸盐 、 1-金刚烷乙酸 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到2-(adamantan-1-yl)-N-methoxy-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  酰基唑鎓盐的 Norrish II 型反应

  摘要：

  已经研究了衍生自脂肪族羧酸的酰基唑盐的光化学反应性。这些物种作为 N-杂环卡宾 (NHC) 有机催化中生成的中间体的模型，在 UVA 光照射下进行 Norrish II 型消除反应，类似于结构相关的芳香酮。此外，从金刚烷基取代的衍生物中观察到有效的 Norrish-Yang 环化。这些结果进一步证明了 NHCs 在催化循环过程中影响羰基的吸收特性和光化学反应性的能力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132497

文献信息

• Structurally Diverse Acyl Bicyclobutanes: Valuable Strained Electrophiles
  作者：Brett D. Schwartz、Meng Yao Zhang、Riley H. Attard、Michael G. Gardiner、Lara R. Malins

  DOI：10.1002/chem.201905539

  日期：2020.3.2

  This work reports two efficient pathways for the rapid preparation of over 20 structurally diverse BCB ketones, encompassing simple alkyl and aryl derivatives, as well as unprecedented amino acid, dipeptide, bioisostere, and bifunctional linchpin reagents currently inaccessible using literature methods. Analogues are readily forged in two steps and in high yields from simple carboxylic acids or through

  双环[1.1.0]丁烷（BCB）是高度应变的碳环，已作为通用的合成工具出现，特别是用于功能化小分子的构建。这项工作报告了两种快速途径，可以快速制备20多种结构多样的BCB酮，包括简单的烷基和芳基衍生物，以及前所未有的氨基酸，二肽，生物等排物和双官能化的Linchpin试剂，目前尚无法通过文献方法获得。从简单的羧酸或通过不对称的酮合成开始，以方便的羰基取代等价物，可以很容易地分两步以高收率生产类似物。强调了这种新的应变亲电试剂盒对蛋白原性亲核试剂的选择性修饰的实用性。
• 一种IDO抑制剂化合物、药用组合物、用途
  申请人：成都海博锐药业有限公司

  公开号：CN107176956B

  公开（公告）日：2019-11-12

  本发明提供了一种新化合物，该化合物对吲哚胺2,3‑双加氧酶(IDO)有一定的抑制活性，或可用于治疗与之相关的疾病。
• Direct insertion into the C–C bond of unactivated ketones with NaH-mediated aryne chemistry
  作者：Fan Luo、Chen-Long Li、Peng Ji、Yuxin Zhou、Jingjing Gui、Lingyun Chen、Yuejia Yin、Xinyu Zhang、Yanwei Hu、Xiaobei Chen、Xuejun Liu、Xiaodong Chen、Zhi-Xiang Yu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.05.032

  日期：2023.9

  Density functional theory (DFT) calculations reveal that the two adjacent iodines in o-diiodoarenes play critical roles in the formation of aryne. The nucleophilic attack of hydride to the electrophilic iodine requires that the adjacent iodine act as a directing group to accelerate this process, whereas mono-substituted iodobenzene lacking the neighboring-group participation makes it difficult. The in-situ-formed

  在这里，我们记录了以“旧”邻二碘芳烃作为芳炔祖体的芳炔化学的重新发明。我们建立了 NaH 介导的活化策略，以受控方式生成高反应性芳炔物种。所得芳炔可以有效地参与与未活化酮的C-C σ键插入反应，这是现有方法难以实现的。密度泛函理论 (DFT) 计算表明o中的两个相邻碘-二碘芳烃在芳炔的形成中起关键作用。氢化物对亲电子碘的亲核攻击需要邻近的碘充当导向基团来加速这一过程，而缺乏邻近基团参与的单取代碘苯则使其变得困难。酮原位形成的烯醇化物被建议采用四聚体聚集体与芳烃反应，这解释了具有大取代基的底物的高区域化学性。
• Drastic fluorine effect: complete reversal of the selectivity in the Au-catalyzed hydroalkoxylation reaction of fluorinated haloalkynes
  作者：Mélissa Cloutier、Marius Mamone、Jean-François Paquin

  DOI：10.1039/d0cc02009e

  日期：——

  The gold-catalyzed hydration reaction of haloalkynes is highly regioselective producing 2-halomethylketones as the sole products. Herein, we document a drastic fluorine effect where the reaction of 1-halo-3,3-difluoroalkynes as substrates leads to a complete reversal of selectivity and produces 3,3-difluoroesters as the unique products.

  卤代炔烃的金催化水合反应是高度区域选择性的，产生2-卤代甲基酮作为唯一产物。在本文中，我们记录了剧烈的氟效应，其中1-卤代3,3-二氟炔烃作为底物的反应导致选择性的完全逆转，并产生3,3-二氟酯作为独特的产物。
• Norrish type II reactions of acyl azolium salts
  作者：Andreas Mavroskoufis、Arielle Rieck、Matthew N. Hopkinson

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132497

  日期：2021.11

  in N-heterocyclic carbene (NHC) organocatalysis, undergo Norrish type II elimination reactions under irradiation with UVA light in analogy to structurally related aromatic ketones. Moreover, efficient Norrish-Yang cyclization was observed from an adamantyl-substituted derivative. These results further demonstrate the ability of NHCs to influence the absorption properties and photochemical reactivity

  已经研究了衍生自脂肪族羧酸的酰基唑盐的光化学反应性。这些物种作为 N-杂环卡宾 (NHC) 有机催化中生成的中间体的模型，在 UVA 光照射下进行 Norrish II 型消除反应，类似于结构相关的芳香酮。此外，从金刚烷基取代的衍生物中观察到有效的 Norrish-Yang 环化。这些结果进一步证明了 NHCs 在催化循环过程中影响羰基的吸收特性和光化学反应性的能力。