(E/Z)-1-(Trimethylsilyl)-4-phenylbut-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E/Z)-1-(Trimethylsilyl)-4-phenylbut-2-ene
• 英文别名: 4-phenyl-1-butene；trimethyl(4-phenylbut-2-enyl)silane；Trimethyl(4-phenylbut-2-enyl)silane
• 化学式: C₁₃H₂₀Si
• 分子量: 204.387
• InChiKey: SPZMUNLMWTULJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-1-(Trimethylsilyl)-4-phenylbut-2-ene 在 二氧六环-d8 、 三氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 Trimethylsilyl 4-phenylbut-1-ene-3-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  的反应性和在烯丙基硅烷和一些类似的全碳的链烯烃与三氧化硫的反应区域选择性†

  摘要：

  1-（三甲基硅烷基）烷基-2-烯1a-12a，1-（三甲基硅烷基）-ω-苯基-烷基-2-烯13a-18a，三异丙基硅烷基烷基-2-烯19a-21a，1-（使用二氯甲烷-d 2作为溶剂和1.5 mol当量，在-60至25°C的温度范围内研究了三甲基甲硅烷基）戊-2,4-二烯（22a）和带有三氧化硫的烯丙基硅烷23a。二恶烷-d 8相对于作为反应调节剂的SO 3的量。为了进行比较，还研究了所有碳类似物24a–27a的磺化作用。1-（三烷基甲硅烷基）烷-2-烯1a-11a与在-60°C下具有SO 3的13a-17a均在20分钟内提供了相应的三烷基甲硅烷基-烯-1-烯-3-磺酸酯c，收率> 95％。在-60℃下，1-（三甲基甲硅烷基）-2-环庚基亚乙基乙烷（12a）得到三甲基甲硅烷基磺酸酯12c和异构体1-（三甲基甲硅烷基）-2-（1-环庚烯基）乙烷-2-磺酸的混合物（12f）。）的摩尔比为4：6。与1-（三甲基甲硅烷基）-2-（1

  DOI：

  10.1002/recl.19951140907
• 作为产物：
  描述：

  在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以100%的产率得到(E/Z)-1-(Trimethylsilyl)-4-phenylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of Z-Allylsilanes with Good Stereoselectivity Promoted by Samarium Diiodide

  摘要：

  在 SmI2 的促进下，以 O-乙酰化的 1-硅基-3-氯醇为原料合成了 Z-烯丙基硅烷，收率高或良好，并具有良好的立体选择性。起始化合物很容易从 2-氯醛中制备出来，并提出了一种机制来解释δ-消除反应的立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958436

文献信息

• Photochemical Organocatalytic Regio‐ and Enantioselective Conjugate Addition of Allyl Groups to Enals
  作者：Martin Berger、Davide Carboni、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202111648

  日期：2021.12.6

  The first catalytic enantioselective conjugate addition of allyl groups to α,β-unsaturated aldehydes is disclosed. The chemistry exploits the visible-light-excitation of chiral iminium ions to activate allyl silanes towards the formation of allylic radicals, which are then stereoselectively intercepted with high α-regioselectivity, complete chemoselectivity, and moderate to good enantioselectivity

  公开了烯丙基与 α,β-不饱和醛的第一次催化对映选择性共轭加成。该化学方法利用手性亚胺离子的可见光激发来活化烯丙基硅烷以形成烯丙基自由基，然后以高 α-区域选择性、完全化学选择性和中等至良好的对映选择性立体选择性拦截。
• Preparation of Allyl and Vinyl Silanes by the Palladium-Catalyzed Silylation of Terminal Olefins: A Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E. S. Martin、Derek T. Ahneman、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201200060

  日期：2012.4.10

  high‐yielding protocol for the palladium‐catalyzed silylation of terminal alkenes is reported. This method allows facile conversion of styrenes to E‐β‐silyl styrenes by using iodotrimethylsilane (TMSI) or chlorotrimethylsilane/lithium iodide (see scheme). Terminal allyl silanes with good E/Z ratios are also readily accessed from α‐olefins.

  安装硅很容易！报道了钯催化的末端烯烃硅烷化的高产率方案。该方法可以通过使用碘三甲基硅烷 (TMSI) 或氯三甲基硅烷/碘化锂轻松将苯乙烯转化为E -β-甲硅烷基苯乙烯（参见方案）。具有良好E / Z比的末端烯丙基硅烷也很容易从 α-烯烃中获得。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Silylation of Simple Olefins To Give Allylsilanes Using Hexamethyldisilane and Molecular Oxygen as the Sole Oxidant
  作者：Syunji Nakai、Masaki Matsui、Yosuke Shimizu、Yurina Adachi、Yasushi Obora

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01216

  日期：2015.7.17

  A Pd-catalyzed oxidative silylation of simple olefins with hexamethyldisilane to give allylsilanes has been achieved using molecular oxygen as the sole oxidant. The reaction provides a useful protocol to access synthetically useful allylsilanes from easily accessible simple olefins and hexamethyldisilane without using any oxidants other than O2.

  使用分子氧作为唯一的氧化剂，已经实现了六烯烃与六甲基二硅烷的钯催化氧化甲硅烷基化，生成烯丙基硅烷。该反应提供了有用的方案，可从易于获得的简单烯烃和六甲基乙硅烷中获得合成有用的烯丙基硅烷，而无需使用除O 2以外的任何氧化剂。
• 10.1021/acscatal.4c02393
  作者：Lin, Shuang、Liu, Yuan、Gao, Kun-Yu、Chen, Zhi-Hao、Qian, Jiasheng、Liu, Xiao-Bin、Li, Qingjiang、Wang, Honggen

  DOI：10.1021/acscatal.4c02393

  日期：——

  derivatives play pivotal roles across diverse applications, yet their current synthetic methods often entail intricate functional group manipulations. Despite the widespread use of allyl silanes as carbon nucleophiles in organic synthesis, their participation in allylic C–H functionalization has been underexplored. Herein, we unveil a metal-free intermolecular C–H amination of allyl silanes facilitated

  α-氨基硅烷及其衍生物在多种应用中发挥着关键作用，但其当前的合成方法通常需要复杂的官能团操作。尽管烯丙基硅烷在有机合成中广泛用作碳亲核试剂，但它们在烯丙基 C-H 官能化中的作用尚未得到充分研究。在此，我们揭示了β-硅效应促进的烯丙基硅烷的无金属分子间C-H胺化。该方案产生具有优异位点选择性的 α-氨基硅烷。值得注意的是，由于温和的反应条件和反应途径，无需脱甲硅烷基即可高产率合成各种仲和叔 α-氨基硅烷。机理阐明强调了甲硅烷基部分对烯烃的活化作用，以及其对相邻发展正电荷的稳定影响，选择性地驱动闭合过渡态，确保位点选择性。
• Highly β-Selective C-Allylation of a Ribofuranoside Controlling Steric Hindrance in the Transition State
  作者：Satoshi Ichikawa、Ryoko Hayashi、Shinpei Hirano、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/ol8018743

  日期：2008.11.20

  A highly beta-selective C-allylation of 2,3-0-(3-pentylidene)-D-ribofuranosyl fluoride is described. This strategy will provide a new concept for synthesizing beta-C-ribosides by controlling the effect of steric hindrance in the transition state.