xestocyclamine A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: xestocyclamine A
• 英文别名: (1R,2S,3R,10Z,16R,22Z,27S)-5,18-diazapentacyclo[12.12.1.11,5.02,16.018,27]octacosa-10,14,22-trien-3-ol
• 化学式: C₂₆H₄₀N₂O
• 分子量: 396.616
• InChiKey: RAKIOMSIKLAZMR-GLEHWMKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  xestocyclamine A 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 xestocyclamine A bishydrochloride salt
  参考文献：
  名称：

  全合成提供强有力的证据：Xestocyclamine A 是 Ingenamine 的对映异构体

  摘要：

  Xestocyclamine A ((-)-1) 在导致一大类多环生物碱的生物合成途径中占有突出地位。现在第一次全合成证明该化合物的结构最初被错误分配。到 (-)-1 的路线基于双迈克尔加成以形成桥接二氮杂萘烷核心和钯催化脱羧烯丙基化以安装四元桥头中心。闭环炔烃复分解允许锻造 13 元环炔烃，在用于闭合 11 元环的硼氢化/选择性原脱硼酸化/烷基-铃木偶联的相关序列中选择性还原。晶体学数据证明合成 (-)-1 与标称的 xestocyclamine 相同，但光谱与真实生物碱的光谱不同。为了澄清这一点，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05347
• 作为产物：
  描述：

  4-氧代哌啶酮盐酸盐 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 tris[N-(tert-butyl)(3,5-dimethylphenyl)amido]molybdenum(VI) propylidyne 、 ((phenylsilanetriyl)tris(ethane-2,1-diyl))tris(diphenylsilanol) 、 L-Selectride 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 385.92h， 生成 xestocyclamine A
  参考文献：
  名称：

  全合成提供强有力的证据：Xestocyclamine A 是 Ingenamine 的对映异构体

  摘要：

  Xestocyclamine A ((-)-1) 在导致一大类多环生物碱的生物合成途径中占有突出地位。现在第一次全合成证明该化合物的结构最初被错误分配。到 (-)-1 的路线基于双迈克尔加成以形成桥接二氮杂萘烷核心和钯催化脱羧烯丙基化以安装四元桥头中心。闭环炔烃复分解允许锻造 13 元环炔烃，在用于闭合 11 元环的硼氢化/选择性原脱硼酸化/烷基-铃木偶联的相关序列中选择性还原。晶体学数据证明合成 (-)-1 与标称的 xestocyclamine 相同，但光谱与真实生物碱的光谱不同。为了澄清这一点，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05347

文献信息

• Total Synthesis Provides Strong Evidence: Xestocyclamine A is the Enantiomer of Ingenamine
  作者：Zhanchao Meng、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c05347

  日期：2020.7.8

  of polycyclic alkaloids. The first total synthesis now proves that the structure of this compound had originally been misassigned. The route to (−)-1 is based on a double Michael addition for the formation of the bridged diazadecalin core and a palladium-catalyzed decarboxylative allylation to install the quaternary bridgehead center. Ring-closing alkyne metathesis allowed a 13-membered cycloalkyne

  Xestocyclamine A ((-)-1) 在导致一大类多环生物碱的生物合成途径中占有突出地位。现在第一次全合成证明该化合物的结构最初被错误分配。到 (-)-1 的路线基于双迈克尔加成以形成桥接二氮杂萘烷核心和钯催化脱羧烯丙基化以安装四元桥头中心。闭环炔烃复分解允许锻造 13 元环炔烃，在用于闭合 11 元环的硼氢化/选择性原脱硼酸化/烷基-铃木偶联的相关序列中选择性还原。晶体学数据证明合成 (-)-1 与标称的 xestocyclamine 相同，但光谱与真实生物碱的光谱不同。为了澄清这一点，