3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-cyclohexanone
• 英文别名: 3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₃
• 分子量: 238.135
• InChiKey: HOQQJIYRSKNVGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-cyclohexanone 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 1-methyl-3-oxocyclohexane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Deboronative cyanation of potassium alkyltrifluoroborates via photoredox catalysis

  摘要：

  通过可见光光合还原催化，实现了烷基三氟硼酸酯的基团脱硼氰化反应，适用于具有广泛功能基团的化合物。

  DOI：

  10.1039/c6cc01530a
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 联硼酸频那醇酯 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以91%的产率得到3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  β-取代环烯酮共轭硼化催化不对称合成手性叔有机硼酸酯

  摘要：

  开发了第一个 β 取代环烯酮的催化对映选择性共轭硼化，以生产对映体富集的叔有机硼酸酯。优化的不对称催化剂包括由 CuPF(6)(CH(3)CN)(4) 和 LiO(t)Bu 生成的 QuinoxP*-CuO(t)Bu 复合物。原位生成的 LiPF(6) 显着提高了产品产量。然而，无论使用何种碱金属（Li、Na 或 K），对映选择性几乎都是恒定的。此外，在先前的铜催化对映选择性硼化到线性β-单取代底物（Yun 反应）中必不可少的质子添加剂不是必需的。底物范围很广，使用β-芳香族和脂肪族（线性和支化）取代的环烯酮和五-、六-、和七元环尺寸。由于有机硼化合物的合成多功能性，基于这种方法合成了各种含有手性四取代碳的新型手性结构单元。具体而言，α、β 取代的环烯酮、双（频哪醇）二硼（PinB-BPin：2）和醛的一锅三组分反应进行了高水平的对映和非对映控制。这些手性构件很难使用其他方法获得。和醛进行

  DOI：

  10.1021/ja9045839

文献信息

• A General Approach to Deboronative Radical Chain Reactions with Pinacol Alkylboronic Esters
  作者：Emy André‐Joyaux、Andrey Kuzovlev、Nicholas D. C. Tappin、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.202004012

  日期：2020.8.10

  suitable substrates. We report their in situ conversion into alkylboronic catechol esters by boron‐transesterification with a substoichiometric amount of catechol methyl borate combined with an array of radical chain processes. This simple one‐pot radical‐chain deboronative method enables the conversion of pinacol boronic esters into iodides, bromides, chlorides, and thioethers. The process is also suitable

  由空气敏感的有机硼化合物通过硼的核均热取代生成以碳为中心的自由基是生成未官能化和官能化自由基的通用方法。由于降低的路易斯酸度，烷基硼酸频哪醇酯不是合适的底物。我们报道了它们通过硼亚基酯交换与亚化学计量的邻苯二酚甲基硼酸酯结合一系列自由基链过程而原位转化为烷基硼邻苯二酚酯。这种简单的单锅自由基链脱硼方法可将频哪醇硼酸酯转化为碘化物，溴化物，氯化物和硫醚。该方法也适用于使用磺酰基自由基捕获剂通过C-C键形成腈和烯丙基化的化合物。
• An NHC-CuCl functionalized metal–organic framework for catalyzing β-boration of α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Qingxia Yao、Xiufang Lu、Kaili Liu、Chao Ma、Jie Su、Cong Lin、Dacheng Li、Jianmin Dou、Junliang Sun、Wenzeng Duan

  DOI：10.1039/c9dt00645a

  日期：——

  functionalized with in situ generated NHC-CuCl units (1) has been successfully synthesized from a novel imidazolium-containing ligand. In particular, the MOF 1 can catalyze β-boration of α,β-unsaturated carbonyl compounds, while the isoreticular version of 1 (1-im) modified with only imidazolium moiety cannot. This work demonstrates for the first time the heterogeneous catalysis of NHC-Cu(I)Cl within a

  利用新型的含咪唑配体成功合成了用原位生成的NHC-CuCl单元功能化的微孔金属有机骨架（1）。尤其是，MOF 1可以催化α，β-不饱和羰基化合物的β-硼酸酯化，而仅用咪唑鎓部分修饰的1（1-im）的同质网形式则不能。这项工作首次证明了MOF固体中NHC-Cu（I）Cl的非均相催化。
• Hypervalent Iodine Reagents Enable Chemoselective Deboronative/Decarboxylative Alkenylation by Photoredox Catalysis
  作者：Hanchu Huang、Kunfang Jia、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.201410176

  日期：2015.2.2

  hypervalent‐iodine‐enabled radical decarboxylative alkenylation reaction, and a novel benziodoxole‐vinyl carboxylic acid reaction intermediate was isolated. This C(sp3)C(sp2) coupling reaction leads to aryl‐and acyl‐substituted alkenes containing various sensitive functional groups. The excellent chemoselectivity, stable reactants, and neutral aqueous reaction conditions of the reaction suggest future biomolecule

  化学选择性C（SP 3） C（SP 2）在温和的反应条件下偶联反应用于合成具有敏感的官能团的烷基取代烯烃是有用的。此处报道的是在室温下中性水反应条件下，通过脱硼/脱羧序列产生的可见光诱导的化学选择性烯基化。该反应代表了第一个高价碘使能自由基脱羧烯基化反应，并分离出一种新型的苯并恶唑醇-乙烯基羧酸反应中间体。这个C（sp 3）C（sp 2）偶联反应会生成含有各种敏感官能团的芳基和酰基取代的烯烃。优异的化学选择性，稳定的反应物和中性的水性反应条件表明了未来生物分子的应用。
• [EN] ß-BORATION OF ALKENE AND ALKYNE INTERMEDIATES<br/>[FR] ß-BORATION D'INTERMÉDIAIRES D'ALCÈNE ET D'ALCYNE
  申请人：LEK PHARMACEUTICALS

  公开号：WO2013150125A1

  公开（公告）日：2013-10-10

  The present invention relates to the field of organic chemistry, and in particular to the preparation of β-borated compounds. These β-borated compounds can be used as intermediates in the synthesis pharmaceutically active agents such as sitagliptin.

  本发明涉及有机化学领域，特别是β-硼化合物的制备。这些β-硼化合物可以用作合成药用活性剂如西他列汀的中间体。
• ß-boration of alkene and alkyne intermediates
  申请人：LEK Pharmaceuticals d.d.

  公开号：EP2647639A1

  公开（公告）日：2013-10-09

  The present invention relates to the field of organic chemistry, and in particular to the preparation of β-borated compounds. These β-borated compounds can be used as intermediates in the synthesis of pharmaceutically active agents such as Sitagliptin.

  这项发明涉及有机化学领域，特别是β-硼化合物的制备。这些β-硼化合物可以用作合成药用活性剂如西他列汀的中间体。