ethyl hydrogen (4-bromobenzyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl hydrogen (4-bromobenzyl)phosphonate
• 英文别名: (4-Bromophenyl)methyl-ethoxyphosphinic acid；(4-bromophenyl)methyl-ethoxyphosphinic acid
• 化学式: C₉H₁₂BrO₃P
• 分子量: 279.07
• InChiKey: RRIUIVQAMFPDAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl hydrogen (4-bromobenzyl)phosphonate 在 氯化亚砜 作用下， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  到3,4-二氢-1,2-氧杂磷苯-2-氧化物从通过串联迈克尔加成和亲核取代phosphonochloridates和查耳酮过渡不含金属的访问†

  摘要：

  开发了一种新颖且无过渡金属的3,4-二氢-1,2-氧杂膦2氧化物合成方法。LiHMDS介导的串联迈克尔加成反应和亲核取代易得的膦酰氯和查耳酮提供了各种有价值的3,4-二氢-1,2-氧杂膦酸2-氧化物，具有优异的收率和令人满意的非对映选择性（高达99％），具有多种功能产量，最高可达99：1 dr）。

  DOI：

  10.1039/c9cc06352h
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苄基亚磷酸二乙酯 在 吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.67h， 以78%的产率得到ethyl hydrogen (4-bromobenzyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷（V）化合物的选择性水解形成有机磷单酸

  摘要：

  已经开发了一种用于合成难以捉摸的膦酸、次膦酸和磷酸单酸的无叠氮化物和过渡金属的方法。惰性五价 P( V )-化合物（膦酸盐、次膦酸盐和磷酸盐）被三氟甲磺酸酐 (Tf 2 O)/吡啶体系活化，形成高反应性磷酰吡啶鎓中间体，该中间体经过 H 2 O 的亲核取代以选择性脱保护一个烷氧基基团形成有机磷单酸。

  DOI：

  10.1039/d1ob00881a

文献信息

• Selective Esterification of Phosphonic Acids
  作者：Damian Trzepizur、Anna Brodzka、Dominik Koszelewski、Ryszard Ostaszewski

  DOI：10.3390/molecules26185637

  日期：——

  proposed methodology was verified on aromatic as well as aliphatic phosphonic acids. The designed method can be successfully applied for small- and large-scale experiments without significant loss of selectivity or reaction yield. Several devoted experiments were performed to give insight into the reaction mechanism. At 30 °C, monoesters are formed via an intermediate (1,1-diethoxyethyl ester of phosphonic

  在这里，我们报告了膦酸单酯化和二酯化的直接和选择性合成程序。研究了一系列烷氧基供体，发现原乙酸三乙酯是进行转化的最佳试剂和溶剂。发现了对反应过程的重要温度影响。取决于反应温度，以合适的产率专门获得膦酸的单乙酯或二乙酯。所提出的方法的底物范围在芳香族和脂肪族膦酸上得到验证。所设计的方法可成功应用于小规模和大规模实验，而不会显着降低选择性或反应收率。进行了几次专门的实验以深入了解反应机理。在 30 °C 时，单酯通过中间体（膦酸的 1,1-二乙氧基乙酯）形成。在更高的温度下，类似的中间体形式产生二酯或稳定且可检测的焦膦酸盐，它们也被消耗以产生二酯。31 P NMR 光谱用于确定焦膦酸酯的结构并监测反应过程。不需要额外的试剂、良好的可及性和直接的纯化是所开发协议的重要方面。
• Transition metal-free access to 3,4-dihydro-1,2-oxaphosphinine-2-oxides from phosphonochloridates and chalcones through tandem Michael addition and nucleophilic substitution
  作者：Zhicheng Fu、Simin Sun、Anjian Yang、Fang Sun、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c9cc06352h

  日期：——

  A novel and transition metal-free synthesis of 3,4-dihydro-1,2-oxaphosphinine 2-oxides was developed. LiHMDS-mediated tandem Michael addition and nucleophilic substitution of readily available phosphonochloridates and chalcones afforded a variety of valuable 3,4-dihydro-1,2-oxaphosphinine 2-oxides bearing diverse functionalities in excellent yields and satisfactory to good diastereoselectivity (up

  开发了一种新颖且无过渡金属的3,4-二氢-1,2-氧杂膦2氧化物合成方法。LiHMDS介导的串联迈克尔加成反应和亲核取代易得的膦酰氯和查耳酮提供了各种有价值的3,4-二氢-1,2-氧杂膦酸2-氧化物，具有优异的收率和令人满意的非对映选择性（高达99％），具有多种功能产量，最高可达99：1 dr）。
• Savignac,P.; Lavielle,G., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1974, p. 1506 - 1508
  作者：Savignac,P.、Lavielle,G.

  DOI：——

  日期：——
• [EN] OXAZOLINE DERIVATIVES FOR TREATMENT OF CNS DISORDERS<br/>[FR] DÉRIVÉS D'OXAZOLINE POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES DU SYSTÈME NERVEUX CENTRAL (CNS)
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2011057973A1

  公开（公告）日：2011-05-19

  The invention relates to compounds of formula (I) wherein the definitions of X, R and R1 are provided in claim 1. It has now been found that the compounds of formula (I) have a good affinity to the trace amine associated receptors (TAARs), especially for TAARl. The compounds may be used for the treatment of depression, anxiety disorders, bipolar disorder, attention deficit hyperactivity disorder (ADHD), stress-related disorders, psychotic disorders such as schizophrenia, neurological diseases such as Parkinson's disease, neurodegenerative disorders such as Alzheimer's disease, epilepsy, migraine, hypertension, substance abuse and metabolic disorders such as eating disorders, diabetes, diabetic complications, obesity, dyslipidemia, disorders of energy consumption and assimilation, disorders and malfunction of body temperature homeostasis, disorders of sleep and circadian rhythm, and cardiovascular disorders.
• Selective hydrolysis of phosphorus(<scp>v</scp>) compounds to form organophosphorus monoacids
  作者：Jeffrey Ash、Hai Huang、Paula Cordero、Jun Yong Kang

  DOI：10.1039/d1ob00881a

  日期：——

  phosphinic, and phosphoric monoacids has been developed. Inert pentavalent P(V)-compounds (phosphonate, phosphinate, and phosphate) are activated by triflate anhydride (Tf2O)/pyridine system to form a highly reactive phosphoryl pyridinium intermediate that undergoes nucleophilic substitution with H2O to selectively deprotect one alkoxy group and form organophosphorus monoacids.

  已经开发了一种用于合成难以捉摸的膦酸、次膦酸和磷酸单酸的无叠氮化物和过渡金属的方法。惰性五价 P( V )-化合物（膦酸盐、次膦酸盐和磷酸盐）被三氟甲磺酸酐 (Tf 2 O)/吡啶体系活化，形成高反应性磷酰吡啶鎓中间体，该中间体经过 H 2 O 的亲核取代以选择性脱保护一个烷氧基基团形成有机磷单酸。