methyl (E)-4-((2-oxodihydro-2H-pyran-3(4H)-ylidene)methyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-((2-oxodihydro-2H-pyran-3(4H)-ylidene)methyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-[(E)-(2-oxooxan-3-ylidene)methyl]benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: XXTZHNCLNMFJBI-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-((2-oxodihydro-2H-pyran-3(4H)-ylidene)methyl)benzoate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (S,R)-ZhaoPhos 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 35.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以90%的产率得到methyl (R)-4-((2-oxotetrahydro-2H-pyran-3-yl)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的环外α，β-不饱和羰基化合物的不对称氢化。

  摘要：

  已开发出由Rh /双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的对环外α，β-不饱和羰基化合物的高度对映选择性氢化，可提供相应的α-手性环状内酯，内酰胺和酮，产率高且对映选择性极好（高达99％收率和99％ee）。显着地，底物和催化剂之间的氢键在该转变中起关键作用。该协议的合成用途已通过有效合成手性3-（4-氟苄基）哌啶（一种生物活性分子的关键手性片段）得到了证明。

  DOI：

  10.1039/c9ob02536g
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (E)-4-((2-oxodihydro-2H-pyran-3(4H)-ylidene)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的环外α，β-不饱和羰基化合物的不对称氢化。

  摘要：

  已开发出由Rh /双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的对环外α，β-不饱和羰基化合物的高度对映选择性氢化，可提供相应的α-手性环状内酯，内酰胺和酮，产率高且对映选择性极好（高达99％收率和99％ee）。显着地，底物和催化剂之间的氢键在该转变中起关键作用。该协议的合成用途已通过有效合成手性3-（4-氟苄基）哌啶（一种生物活性分子的关键手性片段）得到了证明。

  DOI：

  10.1039/c9ob02536g

文献信息

• Rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of exocyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Jiaxin Yang、Xiuxiu Li、Cai You、Shuailong Li、Yu-Qing Guan、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c9ob02536g

  日期：——

  A highly enantioselective hydrogenation of exocyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds catalyzed by Rh/bisphosphine-thiourea (ZhaoPhos) has been developed, giving the corresponding α-chiral cyclic lactones, lactams and ketones with high yields and excellent enantioselectivities (up to 99% yield and 99% ee). Remarkably, the hydrogen bond between the substrate and the catalyst plays a critical role

  已开发出由Rh /双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的对环外α，β-不饱和羰基化合物的高度对映选择性氢化，可提供相应的α-手性环状内酯，内酰胺和酮，产率高且对映选择性极好（高达99％收率和99％ee）。显着地，底物和催化剂之间的氢键在该转变中起关键作用。该协议的合成用途已通过有效合成手性3-（4-氟苄基）哌啶（一种生物活性分子的关键手性片段）得到了证明。