exo-9,10-trans-6-thia-3-selenatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^5,9>-tetradeca-4,7,12-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢噻吩类
• 英文名称: exo-9,10-trans-6-thia-3-selenatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^5,9>-tetradeca-4,7,12-triene
• 英文别名: (1S,2R,3R,10R,11R)-6-thia-9-selenatetracyclo[9.2.1.02,10.03,7]tetradeca-4,7,12-triene
• 化学式: C₁₂H₁₂SSe
• 分子量: 267.253
• InChiKey: OKVNGSUHBPAISM-ACJPCYBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 2,5-降冰片二烯 在 bis(dimethylaluminium) selenide 、 三-N-丁基甲基锡 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到exo-9,10-trans-6-thia-3-selenatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^5,9>-tetradeca-4,7,12-triene
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2]α，β-不饱和硒醛和硒酮的二聚和环加成反应。

  摘要：

  α，β-不饱和醛和酮与双（二甲基铝）硒化物（Me（2）Al）（2）Se的反应产生相应的α，β-不饱和硒醛和亚硒酮。它们太不稳定而不能以单体形式分离，但是它们通过“头对头”取向的过渡态进行区域选择性的[4 + 2]二聚化，以提供二硒精衍生物（反式和顺式异构体）。在密度泛函理论水平上的理论计算表明，发生这种选择性的原因是，热力学上“头对头”二聚化比“头对尾”热化约14 kcal / mol。两种二聚反应均具有低能垒：前者为1.5和2.8 kcal / mol，后者为0.9和1.3 kcal / mol。在降冰片二烯存在的情况下，这些化合物起4pi杂二烯（C = CC = Se）的作用，得到各自的环加合物产物。另一方面，它们在与环戊二烯的反应中起2pi二烯亲和体（C = Se）的作用，但硒代丙烯醛起4pi二烯的作用，而环戊二烯中仅一个C = C键（2pi）参与该反应。为了更好地理解这些观察结果，已经进行了理论计算。

  DOI：

  10.1021/jo982028n

文献信息

• [4 + 2] Dimerization and Cycloaddition Reactions of α,β-Unsaturated Selenoaldehydes and Selenoketones
  作者：Guang Ming Li、Shuqiang Niu、Masahito Segi、Ralph A. Zingaro、Hiroaki Yamamoto、Kentaro Watanabe、Tadashi Nakajima、Michael B. Hall

  DOI：10.1021/jo982028n

  日期：1999.3.1

  undergo regioselective [4 + 2] dimerization via a "head-to-head" oriented transition state to afford diselenin derivatives (trans and cis isomers). Theoretical calculations at the density functional theory level show that this selectivity occurs because the "head-to-head" dimerization is thermodynamically favored over the "head-to-tail" by about 14 kcal/mol. Both dimerization reactions have low energy barriers:

  α，β-不饱和醛和酮与双（二甲基铝）硒化物（Me（2）Al）（2）Se的反应产生相应的α，β-不饱和硒醛和亚硒酮。它们太不稳定而不能以单体形式分离，但是它们通过“头对头”取向的过渡态进行区域选择性的[4 + 2]二聚化，以提供二硒精衍生物（反式和顺式异构体）。在密度泛函理论水平上的理论计算表明，发生这种选择性的原因是，热力学上“头对头”二聚化比“头对尾”热化约14 kcal / mol。两种二聚反应均具有低能垒：前者为1.5和2.8 kcal / mol，后者为0.9和1.3 kcal / mol。在降冰片二烯存在的情况下，这些化合物起4pi杂二烯（C = CC = Se）的作用，得到各自的环加合物产物。另一方面，它们在与环戊二烯的反应中起2pi二烯亲和体（C = Se）的作用，但硒代丙烯醛起4pi二烯的作用，而环戊二烯中仅一个C = C键（2pi）参与该反应。为了更好地理解这些观察结果，已经进行了理论计算。