(3aS,6aS)-4-benzyltetrahydro-2H-furo[3,2-b]pyrrole-2,5(3H)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡咯
• 英文名称: (3aS,6aS)-4-benzyltetrahydro-2H-furo[3,2-b]pyrrole-2,5(3H)-dione
• 英文别名: (3aS,6aS)-4-benzyl-3,3a,6,6a-tetrahydrofuro[3,2-b]pyrrole-2,5-dione
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: HSIQQQGNVNJLCE-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6aS)-4-benzyltetrahydro-2H-furo[3,2-b]pyrrole-2,5(3H)-dione 在 劳森试剂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (3aS,6aS)-4-benzylhexahydro-2H-furo[3,2-b]pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  由手性sulf盐合成（+）-和（-）-Geissman-Waiss内酯

  摘要：

  通过相应手性sulf盐的区域选择性5-外-触发环闭合，制备了一系列新的手性环状两性离子吡咯烷酮型中间体。该合成策略允许分六个步骤快速进行非外消旋的Geissman-Waiss内酯合成，总收率为35％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151697
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-苄基-4-羟基-2-吡咯烷酮 在 Rh₂(4S-MPPIM)4 N,N-二甲基苯胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3aS,6aS)-4-benzyltetrahydro-2H-furo[3,2-b]pyrrole-2,5(3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Regio- and diastereocontrolled C–H insertion of chiral γ- and δ-lactam diazoacetates. Application to the asymmetric synthesis of (8S,8aS)-8-hydroxyindolizidine

  摘要：

  δ-和δ-内酰胺重氮乙酸酯在 Rh2(MPPIM)4 催化下发生高效的分子内 CâH 插入反应，具有极佳的区域选择性和顺式-非对映选择性，可提供对合成有用的双环内酰胺内酯。

  DOI：

  10.1039/b606436a

文献信息

• An Alkylidene Carbene C–H Activation Approach toward the Enantioselective Syntheses of Spirolactams: Application to the Synthesis of (−)-Adalinine
  作者：Krishna Annadi、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02582

  日期：2016.2.5

  that the reaction efficiency is sensitive to the reaction temperature and the amount of lithio(trimethylsilyl)diazomethane employed, which led to the development of optimal reaction conditions for effecting alkylidene carbene generation-C–H insertion. Using the optimal reaction conditions, good to high yields (53–76%) of both γ- and δ-lactam spirocycles were obtained. The synthetic utility of the spirolactams

  一种基于原位的方法开发了5-（3-氧代丁基）吡咯烷-2-酮和6-（3-氧代丁基）哌啶-2-酮的亚烷基卡宾生成-CH插入反应，用于1-氮杂螺的对映选择性合成[4,4]非6-烯-2-酮和6-氮杂螺[4,5] dec-1-烯-7-酮。所需的5-（3-氧丁基）吡咯烷酮-2-酮和6-（3-氧丁基）哌啶-2-酮是由以5-（丁-2-烯基）吡咯烷酮-2为代表的内部烯烃的Wacker氧化制得的-1和6-（but-2-enyl）piperidin-2-ones。Wacker氧化具有出色的区域选择性（≥92：8），并能获得高收率（78–89％）的所需内酰胺酮。对Wacker氧化的进一步研究结果表明，这些内酰胺烯烃中氧化的高区域选择性可能是由于内酰胺氮在反应过程中通过与Pd（II）的分子内配位作用而参与的。对内酰胺酮的亚烷基卡宾生成-CH插入反应的研究表明，反应效率对反应温度和所使用的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲
• Nonracemic Bicyclic Lactam Lactones via Regio- and <i>cis</i>-Diastereocontrolled C−H Insertion. Asymmetric Synthesis of (8<i>S</i>,8a<i>S</i>)-Octahydroindolizidin-8-ol and (1<i>S</i>,8a<i>S</i>)-Octahydroindolizidin-1-ol
  作者：Andrew G. H. Wee、Gao-Jun Fan、Hypolite M. Bayirinoba

  DOI：10.1021/jo901790g

  日期：2009.11.6

  The Rh-2(MPPIM)(4)-catalyzed intraniolecular C-H insertion reaction of (S)- and (R)-1-benzyl-5-(alpha-diazoacetoxy)piperidin-2-one and (S)-1-benzyl-4-(alpha-diazoacetoxy)pyrrolidin-2-one proceeds with high regioselectivity and cis-diastereoselectivity to give good yields of chiral nonracemic bicyclic lactam lactones (BLLs). For (S)- and (R)-1-benzyl-5-(alpha-diazoacetoxy)piperidin-2-one, the regio selectivity of the C-H insertion is catalyst-dependent; for example, (S)-1-benzyl-5-(alpha-diazoacetoxy)piperidin-2-one undergoes C-H insertion at C-6 preferentially when Rh-2(5S-MPPIM)(4) is used, but with Rh-2(5R-MPPIM)(4), C-H insertion occurs preferentially at C-4. This effect is not observed in the reaction of (S)-1-benzyl-4-(alpha-diazoacetoxy)pyrrolidin-2-one. The utility of the BLLs as chiral building blocks in alkaloid synthesis is exemplified by the synthesis of (8S,8aS)-octahydroindolizidin-8-ol and (1S,8aS)-octahydroindolizidin-1-ol.
• Synthesis of (+)- and (−)-Geissman-Waiss lactone from chiral sulfonium salts
  作者：Ricardo López-González、Dino Gnecco、Jorge R. Juárez、María L. Orea、Victor Gómez-Calvario、Sylvain Bernès、David M. Aparicio、Joel L. Terán

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151697

  日期：2020.3

  A novel series of chiral cyclic zwitterionic pyrrolidinone type intermediates was prepared via regioselective 5-exo-trig-ring-closure of the corresponding chiral sulfonium salts. This synthetic strategy allowed the rapid non-racemic synthesis of the Geissman-Waiss lactone in six steps and 35% overall yield.

  通过相应手性sulf盐的区域选择性5-外-触发环闭合，制备了一系列新的手性环状两性离子吡咯烷酮型中间体。该合成策略允许分六个步骤快速进行非外消旋的Geissman-Waiss内酯合成，总收率为35％。
• Regio- and diastereocontrolled C–H insertion of chiral γ- and δ-lactam diazoacetates. Application to the asymmetric synthesis of (8S,8aS)-8-hydroxyindolizidine
  作者：Gao-jun Fan、Zhongyi Wang、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1039/b606436a

  日期：——

  γ- and δ-Lactam diazoacetates undergo efficient intramolecular C–H insertion catalyzed by Rh2(MPPIM)4 with excellent regioselectivity and cis-diastereoselectivity to provide synthetically useful bicyclic lactam lactones.

  δ-和δ-内酰胺重氮乙酸酯在 Rh2(MPPIM)4 催化下发生高效的分子内 CâH 插入反应，具有极佳的区域选择性和顺式-非对映选择性，可提供对合成有用的双环内酰胺内酯。