2-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxopentanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxopentanenitrile
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: MLTFEAXAOARAIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxopentanenitrile 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到4,4-dimethyl-3-oxo-2-[1-phenylmeth-(E)-ylidene]pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  IBX 介导的取代 β-氧腈的脱氢反应

  摘要：

  介绍了一种用于 β-氧腈温和脱氢的简便方法。当用邻碘苯甲酸 (IBX) 处理时，这些化合物中的一系列被转化为它们的不饱和对应物。此外，我们表明脱氢产物可以原位反应，与烯醇醚发生快速的杂狄尔斯-阿尔德反应，得到多取代的二氢吡喃。我们还描述了环状 β-氧腈的脱氢，这导致了取代酚的形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402007
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 苯代丙腈 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以59%的产率得到2-benzyl-4,4-dimethyl-3-oxopentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  IBX 介导的取代 β-氧腈的脱氢反应

  摘要：

  介绍了一种用于 β-氧腈温和脱氢的简便方法。当用邻碘苯甲酸 (IBX) 处理时，这些化合物中的一系列被转化为它们的不饱和对应物。此外，我们表明脱氢产物可以原位反应，与烯醇醚发生快速的杂狄尔斯-阿尔德反应，得到多取代的二氢吡喃。我们还描述了环状 β-氧腈的脱氢，这导致了取代酚的形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402007

文献信息

• Borrowing hydrogen: iridium-catalysed reactions for the formation of C–C bonds from alcohols
  作者：Phillip. J. Black、Gerta Cami-Kobeci、Michael G. Edwards、Paul A. Slatford、Michael K. Whittlesey、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1039/b511053j

  日期：——

  Alcohols have been employed as substrates for C-C bond-forming reactions which involve initial activation by the temporary removal of hydrogen to form an aldehyde. The intermediate aldehyde is converted into an alkene via a Horner-Wadsworth-Emmons reaction, nitroaldol and aldol reactions. The 'borrowed hydrogen' is then returned to the alkene to form a C-C bond.

  醇已被用作CC键形成反应的底物，该反应涉及通过暂时除去氢以形成醛而进行的初始活化。中间体醛通过霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应，硝基醛和醛醇反应转化为烯烃。然后将“借来的氢”返回到烯烃以形成CC键。
• C–C Bond formation from alcohols using a Xantphos ruthenium complex
  作者：Paul A. Slatford、Michael K. Whittlesey、Jonathan M.J. Williams

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.069

  日期：2006.9

  A ruthenium complex of Xantphos has been shown to be a good catalyst for the alkylation of active methylene compounds with a range of alcohols.

  Xantphos的钌配合物已被证明是将活性亚甲基化合物与多种醇进行烷基化的良好催化剂。
• Ruthenium xantphos complexes in hydrogen transfer processes: reactivity and mechanistic studies
  作者：Araminta E. W. Ledger、Paul A. Slatford、John P. Lowe、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1039/b813543f

  日期：——

  The in situ combination of [Ru(PPh3)3(CO)H2] with xantphos is catalytically active for the alkylation of alcohols with the ketonitriletBuC(O)CH2CN in a model oxidation–Knoevenagel–reduction process. The precursor complex [Ru(xantphos)(PPh3)(CO)H2] was isolated and reacted with stoichiometric amounts of PhCH2OH and PhCHO. Under these conditions, the alcohol is decarbonylated to afford [Ru(xantphos)(CO)2H2] and finally [Ru(xantphos)(CO)3], both of which prove to be less active for catalysis than the starting complex. The reactivity of the xantphos system contrasts with that of [Ru(dppp)(PPh3)(CO)H2], which is catalytically inactive for the Knoevenagel reaction and fails to show any stoichiometric reactivity with alcohols.

  在模型氧化-Knoevenagel-还原过程中，[Ru(PPh3)3(CO)H2] 与 xantphos 的原位组合对醇与 ketonitrile tBuC(O)CH2CN 的烷基化具有催化活性。前驱体复合物 [Ru(xantphos)(PPh3)(CO)H2] 被分离出来，并与当量的 PhCH2OH 和 PhCHO 反应。在这些条件下，醇脱羰生成 [Ru(xantphos)(CO)2H2]，最终生成 [Ru(xantphos)(CO)3]，这两者在催化活性上均不如起始复合物。xantphos 体系的反应性与 [Ru(dppp)(PPh3)(CO)H2] 形成对比，后者对 Knoevenagel 反应无催化活性，并且与醇没有化学计量反应性。
• Electrophilic Cyanation of Boron Enolates: Efficient Access to Various β-Ketonitrile Derivatives
  作者：Kensuke Kiyokawa、Takaya Nagata、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/anie.201605445

  日期：2016.8.22

  highly efficient electrophilic cyanation of boron enolates using readily available cyanating reagents, N‐cyano‐N‐phenyl‐p‐toluenesulfonamide (NCTS) and p‐toluenesulfonyl cyanide (TsCN), is reported. Various β‐ketonitriles were prepared by this new protocol, which has a remarkably broad substrate scope compared to existing methods. The present method also allowed efficient synthesis of β‐ketonitriles containing

  据报道，使用现成的氰化试剂N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺（NCTS）和对甲苯磺酰氰（TsCN）可以实现烯醇硼的高效亲电氰化。通过该新方案制备了各种β-乙腈，与现有方法相比，其具有显着广泛的底物范围。本方法还可以有效合成含有季碳原子中心的β-乙腈。另外，描述了使用手性烯醇硼用于对映选择性氰化反应的初步结果。
• Direct amino acid-catalyzed cascade reductive alkylation of arylacetonitriles: high-yielding synthesis of ibuprofen analogs
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、M. Shiva Prasad

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.131

  日期：2010.10

  A novel approach for a one-pot, three-component reductive alkylation (TCRA) reaction of arylacetonitriles-containing electron-withdrawing groups with aldehydes/ketones and 1,4-dihydropyridine via iminium-catalysis has been developed. Many TCRA reaction products have direct applications in agricultural and pharmaceutical chemistry.

  已开发出一种新的方法，用于通过亚胺基催化使含芳基乙腈的吸电子基团与醛/酮和1,4-二氢吡啶进行一锅三组分还原烷基化（TCRA）反应。许多TCRA反应产物可直接用于农业和药物化学中。