(S)-ethyl-2-(2'-thienyl)-3,4,5,6-tetrahydropyridine-5-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (S)-ethyl-2-(2'-thienyl)-3,4,5,6-tetrahydropyridine-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl (3S)-6-thiophen-2-yl-2,3,4,5-tetrahydropyridine-3-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂S
• 分子量: 237.323
• InChiKey: CUSBJBCZDQIRBY-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴噻吩 、 (S)-3-哌啶甲酸乙酯 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 RhCl(CO)(PFur₃)2 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以11%的产率得到(S)-ethyl-2-(2'-thienyl)-3,4,5,6-tetrahydropyridine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  游离 (NH)-杂环通过直接 (sp3) C-H 键官能化的氧化 C-芳基化

  摘要：

  描述了一种新化学转化的发展，即饱和 (NH)-杂环的氧化 C-芳基化。该反应在一个过程中结合了脱氢和芳基化，导致 (NH)-杂环和卤代芳烃的交叉偶联。典型的反应条件包括在 RhCl(CO)[P(Fur)3]2 作为催化剂和 Cs2CO3 作为碱的存在下，在 120-150 摄氏度下加热无水二恶烷中的反应伙伴。添加叔丁基乙烯作为氢受体通过减少脱卤途径来增加化学产率。该方法展示了良好的底物范围，允许交叉偶联各种（NH）-杂环（例如，吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉）和卤（杂）芳烃，一步提供有价值的杂环产物。初步的机理研究提供了一些关于拟议催化循环中关键事件的见解，包括酰胺铑络合物的 β-氢化物消除和所得亚胺的碳金属化。大的动力学同位素效应 [KIE (kC-H/kC-D) = 4.3] 表明一个或两个 β-氢化物消除步骤是决定速率的。膦配体的核心作用是控制氧化性 C-芳基化和 N-芳基化途径之间的分配。

  DOI：

  10.1021/ja045402b

文献信息

• Oxidative C-Arylation of Free (NH)-Heterocycles via Direct (sp³) C−H Bond Functionalization
  作者：Bengü Sezen、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja045402b

  日期：2004.10.1

  is described. This reaction combines dehydrogenation and arylation in one process, leading to cross-coupling of (NH)-heterocycles and haloarenes. Typical reaction conditions involve heating the reaction partners in anhydrous dioxane at 120-150 degrees C in the presence of RhCl(CO)[P(Fur)3]2 as the catalyst and Cs2CO3 as the base. Addition of tert-butylethylene as the hydrogen acceptor increases the

  描述了一种新化学转化的发展，即饱和 (NH)-杂环的氧化 C-芳基化。该反应在一个过程中结合了脱氢和芳基化，导致 (NH)-杂环和卤代芳烃的交叉偶联。典型的反应条件包括在 RhCl(CO)[P(Fur)3]2 作为催化剂和 Cs2CO3 作为碱的存在下，在 120-150 摄氏度下加热无水二恶烷中的反应伙伴。添加叔丁基乙烯作为氢受体通过减少脱卤途径来增加化学产率。该方法展示了良好的底物范围，允许交叉偶联各种（NH）-杂环（例如，吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉）和卤（杂）芳烃，一步提供有价值的杂环产物。初步的机理研究提供了一些关于拟议催化循环中关键事件的见解，包括酰胺铑络合物的 β-氢化物消除和所得亚胺的碳金属化。大的动力学同位素效应 [KIE (kC-H/kC-D) = 4.3] 表明一个或两个 β-氢化物消除步骤是决定速率的。膦配体的核心作用是控制氧化性 C-芳基化和 N-芳基化途径之间的分配。