1'-Methyl-2'-propenyl 2-butynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1'-Methyl-2'-propenyl 2-butynoate
• 英文别名: But-3-en-2-yl but-2-ynoate
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: UWOHRSVOCGLLDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1'-Methyl-2'-propenyl 2-butynoate 在 C₃₆H₄₆AuClNP 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过串联配体使能的Au（I）催化和Claisen重排，从壬酸烯丙酯高效合成α-烯丙基丁烯酸内酯

  摘要：

  通过串联金催化的炔烃异构化为丙二烯和环异构化，克莱森重排和双键迁移，已经开发了一种由易得的烯丙基壬酸酯容易地构建α-烯丙基丁烯化物的方法。金的催化作用是通过具有关键的远端叔氨基的双功能膦配体实现的，该反应可耐受一系列取代基，收率最高可达96％。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03501
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 2-丁炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以76%的产率得到1'-Methyl-2'-propenyl 2-butynoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Templated Regio- and Stereoselective Cyclization of 2'-Alkenyl 2-Alkynoates and Its Synthetic Applications

  摘要：

  2'-Alkenyl 2-alkynoates undergo facile stereoselective cyclization to alpha-(haloalkylidene)-gamma-butyrolactones upon treatment with a catalytic amount of palladium complex in the presence of CuX(2) and LiX. When an alkyl group is introduced to the 1'-position of the alkenyl group, unsubstituted 2-propynoates mainly give trans-beta, gamma-disubstituted gamma-lactones, and substituted 2-propynoates afford cis-beta,gamma-disubstituted gamma-lactones. Further elaborations of the halogen atoms and the synthesis of A-factor using this method are exemplified.

  DOI：

  10.1021/jo00110a018

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Oxidative Cyclization of Enynes with Hydrogen Peroxide as the Oxidant
  作者：Guoyin Yin、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.200801438

  日期：2008.7.7
• Palladium-Templated Regio- and Stereoselective Cyclization of 2'-Alkenyl 2-Alkynoates and Its Synthetic Applications
  作者：Jianguo Ji、Chunming Zhang、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/jo00110a018

  日期：1995.3

  2'-Alkenyl 2-alkynoates undergo facile stereoselective cyclization to alpha-(haloalkylidene)-gamma-butyrolactones upon treatment with a catalytic amount of palladium complex in the presence of CuX(2) and LiX. When an alkyl group is introduced to the 1'-position of the alkenyl group, unsubstituted 2-propynoates mainly give trans-beta, gamma-disubstituted gamma-lactones, and substituted 2-propynoates afford cis-beta,gamma-disubstituted gamma-lactones. Further elaborations of the halogen atoms and the synthesis of A-factor using this method are exemplified.
• Efficient Synthesis of α-Allylbutenolides from Allyl Ynoates via Tandem Ligand-Enabled Au(I) Catalysis and the Claisen Rearrangement
  作者：Huiyan Wang、Ting Li、Zhitong Zheng、Liming Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.9b03501

  日期：2019.11.1

  A facile construction of α-allylbutenolides from readily available allyl ynoates has been developed via tandem gold-catalyzed alkyne isomerization to allene and cycloisomerization, the Claisen rearrangement and a double bond migration. The gold catalysis is enabled by a bifunctional phosphine ligand featuring a critical remote tertiary amino group, and the reaction tolerates a range of substituents

  通过串联金催化的炔烃异构化为丙二烯和环异构化，克莱森重排和双键迁移，已经开发了一种由易得的烯丙基壬酸酯容易地构建α-烯丙基丁烯化物的方法。金的催化作用是通过具有关键的远端叔氨基的双功能膦配体实现的，该反应可耐受一系列取代基，收率最高可达96％。