ethyl(4-bromophenyl)ketene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl(4-bromophenyl)ketene
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: NFNICDBAZUKRCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl(4-bromophenyl)ketene 在 BF₄^(1-)*C₃₄H₂₂F₁₂N₃O₂⁽¹⁺⁾ 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(S,Z)-3-(4-bromophenyl)-4-(1-(4-bromophenyl)propylidene)-3-ethyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化双取代酮的不对称二聚

  摘要：

  发现一系列衍生自L-焦果酸的手性N-杂环卡宾（NHC）是有效的催化剂，用于烷基芳基烯酮的不对称二聚，从而以高收率和高收率得到相应的α-季级β-亚烷基烯基-β-内酯。到97％ee。与具有被保护的羟基的相应的NHC相比，具有近端的羟基的手性NHC是更好的。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800532
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)butanoyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl(4-bromophenyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成

  摘要：

  描述了由路易斯酸促进的烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成反应的第一个例子。这种方法的显着特点包括 (1) 相对于传统热反应的显着速率加速，(2) 形成环丁酮产物的良好非对映选择性和产率，以及 (3) 与许多例子的相关热环加成相比的逆非对映选择性。这些研究不仅提供了无法通过传统热​​环加成制备的合成通用环丁酮，而且还解决了有关烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成反应的重要机理问题。

  DOI：

  10.1021/ja3103007

文献信息

• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• Formal [3+2] Cycloaddition of Ketenes and Oxaziridines Catalyzed by Chiral Lewis Bases: Enantioselective Synthesis of Oxazolin-4-ones
  作者：Pan-Lin Shao、Xiang-Yu Chen、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201003532

  日期：2010.11.2

  Choose the right cat.: A highly enantioselective synthesis of oxazolin‐4‐ones by the formal [3+2] cycloaddition of ketenes and a racemic oxaziridines has been developed (see scheme; cat.=N‐heterocyclic carbenes for disubstituted ketenes or cinchona alkaloids for monosubstituted ketenes, Ts=4‐toluenesulfonyl).

  选择合适的猫。：已开发出通过对烯酮的正式[3 + 2]环加成和外消旋的恶氮丙啶进行高度对映选择性的恶唑啉-4-酮的合成（参见方案； cat。= N-杂环卡宾用于双取代的烯酮，或金鸡纳生物碱用于单取代的酮， Ts = 4-甲苯磺酰基）。
• Enantioselective NHC-Catalysed Formal [4+2] Cycloaddition of Alkylaryl­ketenes with β,γ-Unsaturated α-Ketophosphonates
  作者：Andrew Smith、Stuart Leckie、Charlene Fallan、James Taylor、T. Brown、David Pryde、Tomáš Lébl、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-0033-1338851

  日期：——

  NHC-mediated enantioselective formal [4+2] cycloadditions of alkylarylketenes with γ-substituted-β,γ-unsaturated α-ketophosphonates is described. A substrate-dependent switch in diastereoselectivity was observed, with γ-aryl α-ketophosphonates providing preferentially the syn-dihydropyranone-phosphonates and γ-methyl α-ketophosphonates favouring the anti-dihydropyranone-phosphonate. In addition, ketene generation

  描述了 NHC 介导的对映选择性形式 [4+2] 烷芳基烯酮与 γ-取代-β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的环加成反应。观察到非对映选择性的底物依赖性转换，γ-芳基α-酮膦酸酯优先提供顺式二氢吡喃酮膦酸酯和γ-甲基α-酮膦酸酯，有利于抗二氢吡喃酮膦酸酯。此外，与相应的两步法相比，原位生成乙烯酮保留了高水平的立体选择性并提高了产品收率。
• N-Heterocyclic Carbene Catalysis: Enantioselective Formal [2+2] Cycloaddition of Ketenes and N-Sulfinylanilines
  作者：Teng-Yue Jian、Lin He、Cen Tang、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201102488

  日期：2011.9.19

  Sultam of swing: Both enantiomers of 1,2‐thiazetidin‐3‐one oxides were obtained in very good yields with excellent enantioselectivities when using N‐heterocyclic carbene catalysts (see scheme; M.S.=molecular sieves, TBS=tert‐butyldimethylsilyl). The products were easily converted into 3‐oxo‐β‐sultams, α‐mercapto amides, and β‐mercapto amines through oxidation or reduction.

  摇摆的结果：使用N杂环卡宾催化剂时，1,2-噻嗪丁-3-氧化物的两种对映体均以非常高的收率获得，并具有出色的对映选择性（参见方案; MS =分子筛，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。产物可以通过氧化或还原轻松地转化为3-氧代-β-杜马酰胺，α-巯基酰胺和β-巯基胺。
• Enantioselective [4+2] cycloaddition of ketenes and 1-azadienes catalyzed by N-heterocyclic carbenes
  作者：Teng-Yue Jian、Pan-Lin Shao、Song Ye

  DOI：10.1039/c0cc04839a

  日期：——

  Optically active highly functionalized 3,4-dihydropyridin-2-ones were synthesized by N-heterocyclic carbene-catalyzed [4+2] enantioselective cycloaddition of ketenes and 1-azadienes.

  光学活性的高度官能化的3,4-二氢吡啶-2-酮是通过N-杂环卡宾催化的[4 + 2]烯酮和1-氮杂烯的对映选择性环加成反应合成的。