4,4-difluoro-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 4,4-difluoro-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 5,5-difluoro-10-methyl-5H-4λ⁴,5λ⁴-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinine；2,2-Difluoro-8-methyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene；2,2-difluoro-8-methyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• 化学式: C₁₀H₉BF₂N₂
• 分子量: 206.003
• InChiKey: UISQQEYWYIAMAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 、 p-chlorobenzenediazonium tetrafluoroborate 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BODIPY的可见光激发能够在重氮盐的3,5-位置实现自促进的自由基芳基化

  摘要：

  报道了无金属和无添加剂的光化学策略，用于在其3,5-位上直接芳构化硼二吡咯亚甲基染料（BODIPYs）。在没有任何外部光氧化还原催化剂的情况下，在可见光照射下发生操作简单的方法。化学反应是由可见光吸收时BODIPY的单重激发态（1 PS *）驱动的，同时又触发了由芳基重氮盐形成芳基的过程。此外，还首次合成了一种新型的具有近红外吸收的吲哚融合的BODIPY。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01722
• 作为产物：
  描述：

  5,5-difluoro-10-(prop-1-en-1-yl)-5H-5l4-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium 在 吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到4,4-difluoro-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  8-烯基硼二吡咯亚甲基染料。一般合成，光学性质及其反应性的初步研究

  摘要：

  通过Liebeskind-Srogl交叉偶联，从8-硫甲基取代的BODIPY开始，制备了一系列新的8-链烯基BODIPY染料。使用链烯基硼酸制备了十种衍生物，收率良好至优异（79-97％），另外一个实例是从链烯基锡烷以74％的产率制备。该产品表现出迈克尔受体样的反应性。烯基片段淬灭了BODIPY核心的荧光，通过还原双键将其重新打开。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.067

文献信息

• Direct β-Selective Styrylation of BODIPY Dyes via Palladium(II)-Catalyzed C−H Functionalization
  作者：Jun Wang、Qinghua Wu、Qingbao Gong、Kai Cheng、Qingyun Liu、Changjiang Yu、Erhong Hao、Lijuan Jiao

  DOI：10.1002/adsc.201801338

  日期：2019.2.19

  A general and efficient method for direct β‐selective styrylation of BODIPYs has been developed based on Palladium(II)‐catalyzed oxidative C−H functionalization. The high β‐regioselectivity was confirmed by X‐ray analysis. The resulting dyes showed bathochromically shifted absorption and emission compared to that of the starting BODIPYs. This strategy, as a late‐stage approach to rapidly assemble a

  基于钯（II）催化的氧化CH官能团，已经开发了一种直接有效的BODIPY选择性β苯乙烯基化的通用有效方法。X射线分析证实了较高的β-区域选择性。与起始BODIPY相比，所得染料显示出红移的吸收和发射。这种策略是快速组装面向多样性的BODIPY库的后期方法，它提供了一种直接的方法来扩展BODIPY系统在2,6位的共轭。
• Copper-catalyzed α-benzylation of BODIPYs <i>via</i> radical-triggered oxidative cross-coupling of two C–H bonds
  作者：Fan Lv、Yang Yu、Erhong Hao、Changjiang Yu、Hua Wang、Lijuan Jiao、Noël Boens

  DOI：10.1039/c8cc04679d

  日期：——

  cross-dehydrogenative coupling of BODIPYs with toluene and its derivatives has been developed, allowing for the facile synthesis of a broad range of structurally diverse α-benzylated BODIPYs. The method exhibits excellent chemoselectivity, affording exclusively α-benzylated BODIPYs in the presence of t-BuOOH and a catalytic amount of Cu(OAc)2. The direct use of readily available toluene and its derivatives as coupling

  已经开发了BODIPY与甲苯及其衍生物的氧化交叉脱氢偶联，可轻松合成各种结构多样的α-苄基BODIPY。该方法表现出优异的化学选择性，在存在t- BuOOH和催化量的Cu（OAc）2的情况下，仅提供α-苄基化的BODIPYs 。直接使用容易获得的甲苯及其衍生物作为偶联伙伴可避免用于预活化官能团安装的非生产性步骤，因此具有吸引力。由于将大体积的苄基引入到BODIPY核上，大多数所得染料在固态时具有高发射率。
• Microfluidic Device for the Determination of Water Chlorination Levels Combining a Fluorescent <i>meso</i>-Enamine Boron Dipyrromethene Probe and a Microhydrocyclone for Gas Bubble Separation
  作者：Adam Tillo、Juergen Bartelmess、Vraj P. Chauhan、Jérémy Bell、Knut Rurack

  DOI：10.1021/acs.analchem.9b03039

  日期：2019.10.15

  Chlorination procedures are commonly applied in swimming pool water and wastewater treatment, yet also in food, pharmaceutical, and paper production. The amount of chlorine in water needs to be strictly controlled to ensure efficient killing of pathogens but avoid the induction of negative health effects. Miniaturized microfluidic fluorescence sensors are an appealing approach here when aiming at online

  氯化程序通常用于游泳池水和废水处理中，但也用于食品，药品和造纸中。需要严格控制水中的氯含量，以确保有效杀死病原体，但避免引起负面的健康影响。当针对在线或现场测量时，小型化微流体荧光传感器是一种吸引人的方法。两个中观-烯胺取代的硼二吡咯亚甲基（BODIPY）染料具有良好的指示性能，它们与次氯酸盐的反应导致强烈的荧光增强。将这些荧光探针与设计的二维（2D）和三维（3D）微流控芯片集成在一起后，可以分别进行无源正弦混合器和微水力旋流器的实时检测。两种微流体系统的比较，包括它们防止由化学指示反应产生的微气泡积聚或循环的能力，显示了基于微水力旋流器的装置优异的流体行为。耦合至小型光学阅读器进行荧光检测后，二维微流体系统显示出有希望的检测范围为0.04–0.5 mg L –1同时仍然容易产生气泡引起的波动，并遭受相当低的信号增益。基于微型水力旋流器的系统对气泡的抵抗力更强，显示出更高的信号增益，并使我们将检出限减半至0
• Methylated Unsymmetric BODIPY Compounds: Synthesis, High Fluorescence Quantum Yield and Long Fluorescence Time
  作者：Xian-Fu Zhang、George Q. Zhang、Jiale Zhu

  DOI：10.1007/s10895-019-02349-5

  日期：2019.3

  rate constant, but causes the decrease in fluorescence lifetime. H-bonding solvents increase both the fluorescence lifetime and quantum yields. The methylated BODIPYs show the ability to generate singlet oxygen (1Δg) which is evidenced by near-IR luminescence and DPBF chemical trapping techniques. The formation quantum yield of singlet oxygen (1Δg) for the compounds is up to 0.15 ± 0.05.

  我们表明，通过不对称反应方法可以轻松有效地合成具有一个，两个和三个甲基的不对称BODIPY化合物。在不同极性的溶剂中检查了它们的稳态和时间分辨的荧光性质。这些化合物显示出高的荧光量子产率（0.87至1.0），长的荧光寿命（5.89至7.40 ns）和小的斯托克斯位移（199至443 cm -1））。甲基取代表现出对UV-Vis吸收和荧光性质的影响，例如发射光谱和吸收光谱中的蓝移。扮演重要角色的是甲基而不是位置。除3 M-BDP以外，BODIPY核上甲基的数量增加导致荧光量子产率和辐射速率常数的增加，但导致荧光寿命的降低。氢键溶剂可延长荧光寿命和量子产率。甲基化BODIPYs显示以产生单线态氧的能力（1 Δ克），其通过近红外发光和DPBF化学捕集技术证实。单线态氧的生成的量子产率（1 Δ克）的化合物最大为0.15±0.05。
• Exploring the Application of the Negishi Reaction of HaloBODIPYs: Generality, Regioselectivity, and Synthetic Utility in the Development of BODIPY Laser Dyes
  作者：Eduardo Palao、Gonzalo Duran-Sampedro、Santiago de la Moya、Miriam Madrid、Carmen García-López、Antonia R. Agarrabeitia、Bram Verbelen、Wim Dehaen、Nöel Boens、María J. Ortiz

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00350

  日期：2016.5.6

  generality of the palladium-catalyzed C–C coupling Negishi reaction when applied to haloBODIPYs is demonstrated on the basis of selected starting BODIPYs, including polyhalogenated and/or asymmetrical systems, and organozinc reagents. This reaction is an interesting synthetic tool in BODIPY chemistry, mainly because it allows a valuable regioselective postfunctionalization of BODIPY chromophores with

  当应用于卤代BODIPYs时，钯催化的CC偶联Negishi反应的普遍性是根据选定的起始BODIPYs证明的，包括多卤代和/或不对称体系，以及有机锌试剂。该反应是BODIPY化学中一个有趣的合成工具，主要是因为它允许对具有不同官能团的BODIPY生色团进行有价值的区域选择性后官能化。以此方式，现在可以制成难以通过其他程序获得的功能模式（例如，涉及卤代位置的不对称功能化的BODIPY）。区域选择性是通过控制反应条件来实现的，并且基于几乎普遍的反应性偏好以及所涉及卤素的性质及其位置。