2-(diphenylphosphinoamino)pyrimidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 2-(diphenylphosphinoamino)pyrimidine
• 英文别名: N-diphenylphosphanylpyrimidin-2-amine
• 化学式: C₁₆H₁₄N₃P
• 分子量: 279.281
• InChiKey: XRAUAPJLBJVATJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 2-(diphenylphosphinoamino)pyrimidine 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在均相转移氢条件下使用含磷-氮配体的钌 (II) 配合物对糠醛进行升值

  摘要：

  在本文中，我们报告了一系列含有磷氮双齿 (PN) 配体的钌 (II) 配合物在通过氢转移反应氢化糠醛中的催化活性，使用两种氢供体来源：碱性介质中的 2-丙醇和甲酸温和条件下的酸。结果表明，所研究的钌配合物均具有催化氢转移反应催化糠醛加氢的活性；两种氢源均显示出 100% 的转化率。然而，当使用甲酸时，形成糠醇的选择性更好。还发现在碱性介质中研究的反应与 Cannizzaro 反应竞争，得到比例为 70/30 的糠醇和糠酸；另一方面，使用甲酸作为氢源以 100% 的选择性产生糠醇。虽然甲酸可以成功地用作氢源。发现最佳底物/酸比为 1:1，因为较高浓度的甲酸会导致催化剂分解。从可再生资源中获得的产品糠醇和糠酸在有机化学工业中有多种应用，可替代或补充类似的化石衍生产品。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2021.111729
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N'''-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N''-二丁基-N,N''-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)- 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以45%的产率得到2-(diphenylphosphinoamino)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  在均相转移氢条件下使用含磷-氮配体的钌 (II) 配合物对糠醛进行升值

  摘要：

  在本文中，我们报告了一系列含有磷氮双齿 (PN) 配体的钌 (II) 配合物在通过氢转移反应氢化糠醛中的催化活性，使用两种氢供体来源：碱性介质中的 2-丙醇和甲酸温和条件下的酸。结果表明，所研究的钌配合物均具有催化氢转移反应催化糠醛加氢的活性；两种氢源均显示出 100% 的转化率。然而，当使用甲酸时，形成糠醇的选择性更好。还发现在碱性介质中研究的反应与 Cannizzaro 反应竞争，得到比例为 70/30 的糠醇和糠酸；另一方面，使用甲酸作为氢源以 100% 的选择性产生糠醇。虽然甲酸可以成功地用作氢源。发现最佳底物/酸比为 1:1，因为较高浓度的甲酸会导致催化剂分解。从可再生资源中获得的产品糠醇和糠酸在有机化学工业中有多种应用，可替代或补充类似的化石衍生产品。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2021.111729

文献信息

• New Iridium Catalysts for the Efficient Alkylation of Anilines by Alcohols under Mild Conditions
  作者：Stefan Michlik、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/chem.201001871

  日期：2010.11.22

  eight new iridium complexes containing anionic P,N ligands is described. These complexes have been investigated as catalysts for amine alkylation reactions, resulting in a highly active catalyst for the selective monoalkylation of anilines with primary alcohols, under mild reaction conditions. Nearly quantitative conversion was observed at 70 °C with a catalyst loading as low as 0.05 mol % iridium.

  描述了八种含有阴离子P，N配体的新铱配合物的合成。已经研究了这些络合物作为胺烷基化反应的催化剂，从而在温和的反应条件下产生了一种高活性的催化剂，用于苯胺与伯醇的选择性单烷基化。在70℃下观察到几乎定量的转化，其中催化剂的负载量低至铱的0.05mol％。
• Aminodiphenylphosphanes: Isotope-induced chemical shifts¹Δ^14/15N(³¹P), coupling constants¹<i>J</i>(³¹P,¹⁵N), and chemical shifts δ¹⁵N and δ³¹P
  作者：Rosalinda Contreras、Jean Michel Grevy、Zureima García-Hernández、Marisol Göizado-Rodriguez、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1002/hc.1083

  日期：——

  shifts 1Δ14/15N(31P) were determined at natural abundance of 15N by using HEED INEPT experiments. A dependence of 1Δ14/15N(31P) on the substituents at nitrogen was found (alkyl < H < aryl; increasingly negative values). The magnitude and sign of the coupling constants 1J(31P,15N) (positive sign) are dominated by the presence of the lone pair of electrons at the phosphorus atom. The X-ray structural analysis

  一系列氨基二苯基膦 1 [Ph2P-N(H)tBu (a), -NEt2 (b), -NiPr2 (c)], 2 [Ph2P-NHPh (a), -NH-2-吡啶 (b), - NH-3-吡啶 (c), -NH-4-吡啶 (d), NH-嘧啶 (e), NH-2,6-Me2-C6H3 (f), NH-3-Me-2-吡啶 (g )], 3 [Ph2P-N(Me)Ph (a), -NPh2 (b)] 和 N-吡咯基二苯基膦 4 (Ph2P-NC4H4) 的制备和 NMR (1H, 13C, 31P, 15N NMR) 光谱研究. 同位素诱导的化学位移 1Δ14/15N(31P) 通过使用 HEED INEPT 实验在 15N 的天然丰度下确定。发现 1Δ14/15N(31P) 依赖于氮上的取代基（烷基 < H < 芳基；负值越来越大）。耦合常数 1J(31P,15N)（正号）的大小和符号由磷原
• Luminescent bis-cyclometallated iridium(III) complexes containing phosphine-based ligands: Influence of the P^N bridge
  作者：Braulio Aranda、Pedro Aguirre、Sergio A. Moya、Mickaële Bonneau、J.A. Gareth Williams、Loic Toupet、Muriel Escadeillas、Hubert Le Bozec、Véronique Guerchais

  DOI：10.1016/j.poly.2014.06.027

  日期：2015.1

  Three cationic bis-cyclometallated iridium complexes [Ir(C^N-ppyMe)2(P^N)][PF6](1–3) with 4-methyl2-phenylpyridine (ppyMe) as the C^N-cyclometallated ligands and 8-(diphenylphosphino)quinoline (Ph2Pqn, L1), 2-(diphenylphosphinoamino)pyridine (Ph2PNHpy, L2) or 2-(diphenylphosphinoamino) pyrimidine (Ph2PNHpym, L3) as P^N-ligands, were prepared, and their crystal structures and photoluminescence were

  三种阳离子双环金属化铱配合物[Ir（C ^ N-ppyMe）2（P ^ N）] [PF6]（1-3），其中4-甲基2-苯基吡啶（ppyMe）为C ^ N-环金属化配体，8制备了作为P ^ N配体的-（二苯基膦基）喹啉（Ph2Pqn，L1），2-（二苯基膦基氨基）吡啶（Ph2PNHpy，L2）或2-（二苯基膦基氨基）嘧啶（Ph2PNHpym，L3），其晶体结构和光致发光被调查了。P 1 N配体的膦和亚胺连接单元之间的“ NH”桥取代（喹啉基的）“芳族C Ar”极大地改变了所得配合物的发光特性。具有P–NH–N配体的配合物2–3在蓝色区域发射，而包含P–C Ar–N单元的配合物1显示橙色的光致发光。
• High activities of nickel (II) complexes containing phosphorus-nitrogen ligands in hydrogen transfer reaction of imines using formic acid as a renewable hydrogen source
  作者：K. Letelier、S. Parra-Melipan、C. Negrete-Vergara、V. López、G. Valdebenito、V. Artigas、B. Aranda、A. Vega、S.A. Moya、P. Aguirre

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113262

  日期：2023.7

  catalytic reduction of imines to obtain secondary amines is an important route in the synthesis of molecules of biological or pharmaceutical interest. A series of new nickel (II) complexes bearing phosphorous-nitrogen (P,N) or phosphorous-nitrogen-phosphorous (P,N,P) ligands were characterized and studied as catalysts in hydrogen transfer reaction of imines, using formic acid as a hydrogen source, while avoiding

  亚胺催化还原以获得仲胺是合成具有生物或药物意义的分子的重要途径。以甲酸为催化剂，对一系列带有磷-氮（P,N）或磷-氮-磷（P,N,P）配体的新型镍（II）配合物作为亚胺氢转移反应的催化剂进行了表征和研究。氢源，同时避免使用分子氢（H）。通式为NiCl(L)、[Ni(L)](CFSO)(其中L是P,N配体)和[NiCl(L)]Cl(在三齿PNP配体的情况下)的络合物，是亚胺氢中的活性催化剂，以 NiClL1 络合物（L1 = 2-（二苯基膦氨基）吡啶）和亚苄基苯胺为底物，周转频率 (TOF) 高达 373 小时，而 [Ni(L)](CFSO) 络合物承载相同的 P,N 配体的活性稍低 (TOF = 320 h)。还研究了催化剂的可回收性，在四次循环后实现了几乎完全转化，总底物/催化剂比率为 1000:1。