tert-butyl cis-2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl cis-2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate；tert-butyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: MEJPEXKZIWVWIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 重氮基乙酸叔丁酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 苯肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-butyl cis-2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of new axially chiral bridged 2,2′-bipyridines and pyridyl monooxazolines (pymox). Evaluation in copper(i)-catalyzed enantioselective cyclopropanation

  摘要：

  这项工作报告了新型轴手性桥接的2,2′-联吡啶1和吡啶单噁唑啉（pymox）2的合成。这些新型轴手性N,N-配体在不对称催化苯乙烯衍生物22a–c与二唑酯21a,b的环丙烷化反应中的潜力得到了评估。虽然2,2′-联吡啶1a–c在反应中提供了对应的环丙烷23a–f，最高可达65%的对映体过量（ee），而pymox 2a–e的对映选择性稍低（最高53% ee）。这两类配体都以反式环丙烷23a–f为主要异构体，尽管其非对映选择性偏低（56:44至78:22）。对配体1和2的结构-立体选择性关系研究表明，手性双芳烃轴对这些配体的对映选择性表现主要负有责任。

  DOI：

  10.1039/b701549f

文献信息

• Synthesis of Metal–(Pentadentate-Salen) Complexes: Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide and Asymmetric Cyclopropanation (salenH2:N,N′-bis(salicylidene)ethylene-1,2-diamine)
  作者：Hiroaki Shitama、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/chem.200601420

  日期：2007.6.4

  manganese(III) and cobalt(II) complexes, in which the fifth ligand is expected to intramolecularly coordinate to the metal center and exert a trans effect. Indeed, high enantioselectivity has been achieved in epoxidations using aqueous hydrogen peroxide as the terminal oxidant and in cyclopropanations with these complexes as catalysts. In general, metallosalen-catalyzed reactions have been carried out

  众所周知，使用金属氯辛烯（salenH（2）：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）配合物作为催化剂的环氧化和环丙烷化的速率和立体化学结果会受到反式作用的影响。复杂的顶端配体。考虑到这种反式效应，我们合成了带有咪唑或吡啶衍生物作为第五配位基团的旋光五齿萨伦配体，并制备了相应的锰（III）和钴（II）配合物，其中第五配体为预期在分子内与金属中心配位并产生反式效应。实际上，在使用过氧化氢水溶液作为末端氧化剂的环氧化反应中以及在使用这些配合物作为催化剂的环丙烷化反应中，已经实现了高对映选择性。一般来说，在过量供体配体的存在下进行了金属氯烯催化的反应。然而，本反应不需要添加任何额外的供体配体。
• Asymmetric Synthesis of Di- and Trisubstituted Cyclopropanes through an Intramolecular Ring Closure
  作者：Jeffrey Kallemeyn、Mathew Mulhern、Yi-Yin Ku

  DOI：10.1055/s-0030-1259535

  日期：2011.3

  An asymmetric synthesis of di- and trisubstituted cyclopropanes proceeding through an intramolecular ring closure of activated chiral benzyl alcohols has been developed. The chiral alcohol intermediates are obtained from asymmetric reduction of readily available 1,4-keto esters and undergo a one-pot activation and ring closure to provide the ester-functionalized cyclopropanes in high enantio- and diastereomeric

  已经开发了通过活化手性苯甲醇的分子内闭环进行的二取代和三取代环丙烷的不对称合成。手性醇中间体通过容易获得的 1,4-酮酯的不对称还原获得，并经过一锅活化和闭环以提供高对映体和非对映体纯度的酯官能化环丙烷。这种方法避免使用环丙烷化反应中常用的危险重氮和烷基锌试剂。
• Highly Enantioselective Cyclopropanation with Co(II)-Salen Complexes: Control ofcis- andtrans-Selectivity by Rational Ligand-Design
  作者：Tatsuo Niimi、Tatsuya Uchida、Ryo Irie、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/1615-4169(20010129)343:1<79::aid-adsc79>3.0.co;2-8

  日期：2001.1.29

  Cyclopropanation of styrene derivatives with alkyl α-diazoacetate in the presence of the second-generation (salen)cobalt(II) complex 6 proceeded with excellent cis- and enantioselectivity. On the other hand, the cyclopropanation in the presence of complex 14 which was designed on the basis of the mechanism of asymmetric induction by complex 6 showed good trans- and excellent enantioselectivity.

  在第二代（salen）钴（II）配合物6的存在下，用α-重氮乙酸烷基酯对苯乙烯衍生物的环丙烷化反应具有优异的顺式和对映选择性。另一方面，根据配合物6的不对称诱导机理设计的在配合物14存在下的环丙烷化显示出良好的反式和优异的对映选择性。
• Highly <i>cis</i>- and Enantioface-Selective Cyclopropanation Using (<i>R</i>,<i>R</i>)-Ru-Salen Complex: Solubility Dependent Enantioface Selection
  作者：Tatsuya Uchida、Ryo Irie、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1055/s-1999-2955

  日期：1999.11

  The reaction of styrene and t-butyl α-diazoacetate in the presence of (R,R)-(ON+)(salen)ruthenium(II) complex 1 under the irradiation of incandescent light in THF gave the corresponding (1S,2R)-cyclopropanecarboxylate with high stereoselectivity of 99% ee (cis : trans = 96 : 4), while the same reaction in hexane gave the enantiomeric (1R,2S)-cyclopropanecarboxylate preferentially (83% ee, cis : trans = 68 : 32).

  在THF中，在(R,R)-(ON+)(salen)钌(II)复合物1的存在下，苯乙烯与t-丁基α-二氮乙酸酯在白炽灯照射下反应，生成相应的(1S,2R)-环丙烷羧酸酯，具有99%的高立体选择性（顺式：反式 = 96：4）。而在十六烷中进行相同反应则优先生成对映异构体(1R,2S)-环丙烷羧酸酯（83% ee，顺式：反式 = 68：32）。
• Highly Enantioselective Cyclopropanation of Styrenes with Diazoacetates Catalyzed by Optically Active<i>β</i>-Ketoiminato Cobalt(II) Complexes
  作者：Taketo Ikeno、Mitsuo Sato、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.1999.1345

  日期：1999.12

  The highly enantioselective cyclopropanation of styrenes with diazoacetates was achieved using reasonably designed β-ketoiminato cobalt(II) complex catalysts. In the presence of optically active cobalt(II) complexes derived from optically active 1,2-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,2-ethylenediamine, the cyclopropanation of styrene with methyl, ethyl, and tert-butyl diazoacetates proceeded to afford the corresponding

  使用合理设计的 β-酮亚氨基钴 (II) 配合物催化剂实现了苯乙烯与重氮乙酸酯的高度对映选择性环丙烷化反应。在衍生自旋光 1,2-(2,4,6-三甲基苯基)-1,2-乙二胺的旋光钴 (II) 配合物存在下，苯乙烯与重氮乙酸甲酯、乙酯和叔丁酯的环丙烷化反应进行得到相应的环丙烷羧酸盐，具有 94-96% ee。