1-methoxy-4-[(S)-1-methylallyl]benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-[(S)-1-methylallyl]benzene
• 英文别名: (S)-1-(but-3-en-2-yl)-4-methoxybenzene；1-methoxy-4-[(1S)-1-methylprop-2-en-1-yl]benzene；1-[(2S)-but-3-en-2-yl]-4-methoxybenzene
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: FAYVYPCDXDCHCL-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(4-bromobut-2-en-2-yl)-4-methoxybenzene 在 双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 C₃₂H₂₉N₂⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 copper(I) bromide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 以59%的产率得到1-methoxy-4-[(S)-1-methylallyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的硅烷与氢硅烷的不对称烯丙基还原

  摘要：

  铜（I）催化的不对称烯丙基还原可实现S N 2'形式的氢化物亲核试剂的区域和立体选择性转移到烯丙基溴上。这种转变代表了与碳亲核试剂进行烯丙基取代反应的概念上正交的方法。基于手性N-杂环卡宾（NHC）配体的铜（I）配合物可使立体选择性达到99％ee。不管起始材料的双键构型如何，该催化剂都能进行立体收敛反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc07008j

文献信息

• Fine-Tuning Monophosphine Ligands for Enhanced Enantioselectivity. Influence of Chiral Hemilabile Pendant Groups
  作者：Aibin Zhang、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol0495063

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric P-(2-X-aryl)-2,5-dialkylphospholanes (X = dioxolan-2-yl or dioxan-2-yl), designed on the basis of a working model for asymmetric induction, are effective ligands for the Ni(II)-catalyzed asymmetric hydrovinylation of styrenes. Excellent yields (>99%), selectivities for the desired 3-arylbutenes (>99%), high S/C ratios (>1200), and ee's (up to 91%) have been realized for a

  [反应：请参见文本] C（2）-对称的P-（2-X-芳基）-2,5-二烷基膦酸酯（X = dioxolan-2-yl或dioxan-2-yl），是根据工作原理设计的不对称诱导的模型是Ni（II）催化的苯乙烯不对称氢乙烯基化的有效配体。对于许多原型乙烯基芳烃，已经实现了优异的收率（> 99％），对所需3-芳基丁烯的选择性（> 99％），高S / C比（> 1200）和ee（最高91％）。在二氧戊环系列中，选择性取决于C（4）和C（5）（）碳的构型。
• Application of Supramolecular Bidentate Hybrid Ligands in Asymmetric Hydroformylation
  作者：Rosalba Bellini、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.201202044

  日期：2012.10.15

  which the phosphane ligand is in the axial position and the phosphoramidite adopts the equatorial position. These ligands were applied in the asymmetric Rh‐catalysed hydroformylation of styrene and para‐substituted analogues. In these hydroformylation reactions, modification of the electronic and steric properties of the zinc(II)‐templates appear to have a significant influence on the activity and

  在这项研究中，我们报告了一类新型的超分子双齿杂合配体，其中两个不等价的磷单元和吡啶部分共价连接到手性支架上，并且超分子相互作用被用作控制过渡金属周围配位域的第二个手柄。中心。在加氢甲酰化条件下，通过高压NMR和IR光谱研究了这些配体的配位化学，揭示了一个单一的活性物种的形成，其中膦配体在轴向位置，亚磷酰胺在赤道位置。这些配体用于苯乙烯和对羟基苯甲酸的不对称Rh催化加氢甲酰化反应取代的类似物。在这些加氢甲酰化反应中，锌（II）模板的电子和位阻性质的改变似乎对催化的活性和选择性有重大影响。特别是带有更多吸电子取代基的锌（II）模板导致对映选择性的提高。
• Enantioselective hydrovinylation via asymmetric counteranion-directed ruthenium catalysis
  作者：Gaoxi Jiang、Benjamin List

  DOI：10.1039/c1cc12499d

  日期：——

  The first Ru-catalyzed enantioselective hydrovinylation has been realized by using an asymmetric counteranion-directed catalysis strategy. Styrene derivatives react with ethylene in excellent yields and promising enantioselectivity using this approach.

  首次Ru催化的对映选择性氢乙烯基化反应是通过使用不对称抗衡离子导向的催化策略实现的。使用这种方法，苯乙烯衍生物可以以很高的收率和有希望的对映选择性与乙烯反应。
• Broadly Applicable Stereoselective Syntheses of Serrulatane, Amphilectane Diterpenes, and Their Diastereoisomeric Congeners Using Asymmetric Hydrovinylation for Absolute Stereochemical Control
  作者：Srinivasarao Tenneti、Souvagya Biswas、Glen Adam Cox、Daniel J. Mans、Hwan Jung Lim、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b03549

  日期：2018.8.8

  with simple oxygenated styrene derivatives, we iteratively install the various exocyclic chiral centers present in typical serrulatane [e.g., a (+)- p-benzoquinone natural product, elisabethadione, nor-elisabethadione, helioporin D, a known advanced intermediate for the synthesis of colombiasin and elisapterosin] and amphilectane [e.g., A-F, G-J, and K,L pseudopterosins] derivatives. A concise table showing

  立构中心位于其所连接的环中手性碳旁边的环外位置，是许多生物活性天然产物中普遍存在的结构基序，包括二萜和三萜和类固醇。这些中心的安装一直是有机化学中长期存在的问题。很少有几类化合物比锯齿烷和两性烷更能说明这个问题，因为它们带有多个带有甲基的环外手性中心。乙烯基芳烃和 1,3-二烯（例如 1-乙烯基环烯烃）的镍催化不对称氢乙烯基化 (AHV) 提供了一种引入这些手性中心的极其简便的方法。本文记录了我们努力证明 AHV 的通用性，不仅可以获取天然产物，还可以获取其各种非对映异构衍生物。成功的关键是高度可调的亚磷酰胺 Ni(II) 配合物的可用性，可用于克服手性中间体固有的选择性。氢乙烯基化 (HV) 反应的产率非常好，所需异构体的选择性在 92-99% 范围内。新型、构型变化但空间要求较低的 2,2'-联苯酚衍生的亚磷酰胺 Ni 配合物（通过 X 射线完全表征）的发现对于几个 HV 反应的成功至
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Coupling Reaction of Allylic Ethers with Arylboronic Acids
  作者：Hiroyoshi Kiuchi、Dai Takahashi、Kenji Funaki、Tetsuo Sato、Shuichi Oi

  DOI：10.1021/ol3019902

  日期：2012.9.7

  An asymmetric allylic substitution of simple allylic ethers with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I)/(R)-DTBM-SEGPHOS catalyst has been developed. The reactions proceeded smoothly at room temperature to give the corresponding branch products with excellent regioselectivities and good to excellent enantioselectivities.

  已经开发了在铑（I）/（R）-DTBM-SEGPHOS催化剂存在下用芳基硼酸对简单烯丙基醚的不对称烯丙基取代。反应在室温下平稳进行，得到相应的支链产物，具有优良的区域选择性和良好的至优良的对映选择性。