(+)-(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (+)-(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (+)-(4S,5S)-5-hydroxymethyl-4-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2-one；(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-(4-methoxyphenyl)oxazolidin-2-one；(4S,5S)-5-hydroxymethyl-4-(4-methoxyphenyl)-oxazolidin-2-one；(4S,5S)-5-hydroxymethyl-4-(4-methoxyphenyl)oxazolidin-2-one；(4S,5S)-(+)-cytoxazone；(+)-cytoxazone；(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: BUIFCOFNXXUCMV-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2-one 在 氢氧化钾 、 lipase from Penicillium camembertii 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 216.0h， 生成 (4R,5R)-cytoxazone
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic Synthesis of All Four Cytoxazone Stereoisomers

  摘要：

  从容易获得的缩水甘油酯(±)-1开始，通过亲核环氧化物开环合成外消旋胞恶腙(±-5)，然后进行2-恶唑烷酮环构建和中间酯(±)-4的氯化钙/硼氢化钠还原。在卡门贝尔青霉脂肪酶 (PcamL) 催化下，通过乙酸乙烯酯乙酰化进行 (±)-5 的动力学拆分，水解乙酸酯 (-)-6 和 cytoxazone (-)-5 时，总产率 33%，对映体过量 88.2% (ee) 及其对映体 (+)-5 (38% 产率，89.3% ee)。中间体 (±)-4 经碱催化差向异构化为 (±)-7，并用南极假丝酵母脂肪酶 (CAL) 进行还原和动力学拆分，得到表胞恶酮 (-)-8 和 (+)-8。

  DOI：

  10.1055/s-2001-17711
• 作为产物：
  描述：

  4-碘乙酰基苯酚 在 palladium diacetate silver(I) acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (+)-(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-cytoxazone和（+）- epi- cytoxazone的对映选择性合成，新型的细胞因子调节剂，通过Sharpless不对称环氧化和l-脯氨酸催化的Mannich反应

  摘要：

  已经描述了新型的细胞因子调节剂（-）-cytoxazone及其立体异构体（+）- epi -cytoxazone的短而有效的对映选择性合成，具有良好的收率和对映选择性。钛催化的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化和l-脯氨酸催化的三组分曼尼希反应构成了将立体异构性引入分子的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.079

文献信息

• Oxidant controlled regio- and stereodivergent azidohydroxylation of alkenes via I₂ catalysis
  作者：P. K. Prasad、R. N. Reddi、A. Sudalai

  DOI：10.1039/c5cc02374b

  日期：——

  A novel, I₂ catalyzed regio- and stereodivergent vicinal azidohydroxylation of alkenes leading to 1,2-azidoalcohols in high yields (up to 92%) and excellent dr (up to 98%) has been developed.

  一种新颖的I2催化的烯烃邻位叠氮羟化反应，导致高产率（高达92%）和优异的diastereomer选择性（高达98%），得到了1,2-叠氮醇。
• Highly regioselective ring opening of epoxides using NaN3: a short and efficient synthesis of (−)-cytoxazone
  作者：Joshodeep Boruwa、Jagat C. Borah、Biswajit Kalita、Nabin C. Barua

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.157

  日期：2004.9

  A convenient and efficient synthesis of 1,2-azido alcohols has been achieved by regioselective ring opening of epoxides using NaN3 and 4 Å molecular sieves in acetonitrile. The utility of this method has been demonstrated by achieving a short synthesis of (−)-cytoxazone in 48% overall yield.

  通过使用乙腈中的NaN 3和4Å分子筛对环氧化物进行区域选择性开环，已实现了一种便捷高效的1,2叠氮基醇的合成。通过以48％的总收率实现（-）-cytoxazone的短时合成，已证明了该方法的实用性。
• Synthesis of 2-Oxazolidinones from β-Lactams:  Stereospecific Total Synthesis of (−)-Cytoxazone and All of Its Stereoisomers
  作者：Rajesh Kumar Mishra、Cristina M. Coates、Kevin D. Revell、Edward Turos

  DOI：10.1021/ol062752p

  日期：2007.2.1

  2-oxazolidinones are prepared in stereomerically pure form from 3-hydroxy beta-lactams by a ring-opening-cyclization isomerization process. Application of this methodology to the total synthesis of the cytokine modulator, (-)-cytoxazone, and its three stereoisomers is demonstrated. [reaction: see text].

  首次描述了两种不同的抗生素构架（β-内酰胺类和2-恶唑烷酮）之间的合成相关性。在这种方法中，通过开环-环化异构化方法，由3-羟基β-内酰胺以立体异构纯的形式制备2-恶唑烷酮。证明了该方法在细胞因子调节剂（-）-cytoxazone及其三种立体异构体的总合成中的应用。[反应：请参见文字]。
• A Practical Gold-Catalyzed Route to 4-Substituted Oxazolidin-2-ones fromN-Boc Propargylamines
  作者：Eun-Sun Lee、Hyun-Suk Yeom、Ji-Hyun Hwang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1002/ejoc.200700210

  日期：2007.7

  AuI-catalyzed cyclization of N-Boc propargylamines into 4-alkylidene oxazolidin-2-ones is described. This modularapproach provides access to a variety of nonproteogenic 4-substituted oxazolidinones that are important in asymmetric synthesis and biological applications. The current flexible route is characterized by low catalyst loading, mild conditions, and operational simplicity.(© Wiley-VCH Verlag

  描述了 AuI 催化的 N-Boc 炔丙胺环化成 4-亚烷基 oxazolidin-2-ones。这种模块化方法提供了对在不对称合成和生物应用中很重要的各种非蛋白原性 4-取代恶唑烷酮的访问。当前的灵活路线的特点是催化剂负载量低、条件温和且操作简单。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Chemoenzymatic Synthesis of All Four Cytoxazone Stereoisomers
  作者：Zdenko Hameršak、Edina Ljubović、Mladen Merćep、Milan Mesić、Vitomir Šunjić

  DOI：10.1055/s-2001-17711

  日期：——

  Racemic cytoxazone (±-5) was synthesized starting from easily available glycidic ester (±)-1 by nucleophilic epoxide ring opening, followed by 2-oxazolidinone ring construction and calcium chloride/sodium borohydride reduction of the intermediary ester (±)-4. Kinetic resolution of (±)-5 performed by acetylation with vinyl acetate catalyzed by Penicillium camemberti lipase (PcamL) afforded, on hydrolysis of acetate (-)-6, cytoxazone (-)-5 in 33% overall yield and 88.2% enantiomeric excess (ee), and its enantiomer (+)-5 (38% yield, 89.3% ee). Base-catalyzed epimerization of intermediary (±)-4 to (±)-7, and reduction and kinetic resolution with Candida antarctica lipase (CAL) led to epi-cytoxazones (-)-8 and (+)-8.

  从容易获得的缩水甘油酯(±)-1开始，通过亲核环氧化物开环合成外消旋胞恶腙(±-5)，然后进行2-恶唑烷酮环构建和中间酯(±)-4的氯化钙/硼氢化钠还原。在卡门贝尔青霉脂肪酶 (PcamL) 催化下，通过乙酸乙烯酯乙酰化进行 (±)-5 的动力学拆分，水解乙酸酯 (-)-6 和 cytoxazone (-)-5 时，总产率 33%，对映体过量 88.2% (ee) 及其对映体 (+)-5 (38% 产率，89.3% ee)。中间体 (±)-4 经碱催化差向异构化为 (±)-7，并用南极假丝酵母脂肪酶 (CAL) 进行还原和动力学拆分，得到表胞恶酮 (-)-8 和 (+)-8。