6-ethyl 4-methyl 2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-4,6-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-ethyl 4-methyl 2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-4,6-dicarboxylate
• 英文别名: 6-O-ethyl 4-O-methyl (1S,5R,6S)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-4,6-dicarboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: IDCKBQWOKGJFFE-FXQIFTODSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-碘苯基)乙酰胺 、 6-ethyl 4-methyl 2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-4,6-dicarboxylate 在 四丁基溴化铵 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 66.0h， 以53%的产率得到5-ethyl 3-methyl 2-(4-acetamidophenyl)-2H-pyran-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  区域和立体选择性合成功能化的二氢吡啶，吡啶和2H-吡喃：单环丙烷杂环的Heck偶联

  摘要：

  已开发出芳基卤化物与单环丙烷基吡咯或呋喃之间的钯催化偶联，从而形成了有价值的六元N和O杂环。作为关键步骤，实现了2-杂双环-[3.1.0]己烷构架的未活化内环CC键的选择性裂解。所开发的方法提供了使用传统方法难以获得的高度官能化的哌啶，吡啶和吡喃的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201813716
• 作为产物：
  描述：

  3-糠酸 在 硫酸 、 C₃₃H₂₈NNiO₃P 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.33h， 生成 6-ethyl 4-methyl 2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-4,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  三齿镍（II）催化的化学发散CH功能化和环丙烷化：取代芳香杂环的区域选择性和非对映选择性。

  摘要：

  据报道，席夫碱镍（II）-膦催化的化学发散C–H官能团和芳族杂环的环丙烷化具有中等至极好的收率，以及非常好的区域选择性和非对映选择性。ligand配体与Ni中心之间的弱，非共价相互作用促进了配体的离解，从而生成了电子和配位不饱和活性催化剂。所报导的反应机理与实验结果和理论计算结果吻合良好，为环丙烷化反应提供了合适的立体控制模型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02138

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Paraconic Acids
  作者：Rakeshwar B. Chhor、Bernd Nosse、Sebastian Sörgel、Claudius Böhm、Michael Seitz、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.200390019

  日期：2003.1.3

  development of a new method for the enantioselective synthesis of disubstituted gamma-butyrolactones is reported. Based on this strategy, the total synthesis of three paraconic acids, that is (-)-roccellaric acid, (-)-nephrosteranic acid and (-)-protopraesorediosic acid, and the formal total synthesis of (-)-methylenolactocin and (-)-protolichesterinic acid is described, which are important because of their

  据报道，开发了一种对映选择性合成双取代的γ-丁内酯的新方法。在此策略的基础上，可以合成（-）-二十二碳六烯酸，（-）-肾甾酸和（-）-戊二酸二十二碳三酸，以及（-）-甲基烯醇内酯和（- ）-原脂白蛋白酸，其具有重要的抗生素和抗肿瘤特性，因此非常重要。合成的关键步骤是铜（I）催化的呋喃的不对称环丙烷化，高度非对映选择性的樱井烯丙基化，路易斯酸或路易斯碱催化的逆向醇/内酯化级联反应，以及钌（II）催化的分子间交叉易位反应。
• New bis(oxazoline) ligands with secondary binding sites for the asymmetric cyclopropanation of furans
  作者：Marina Schinnerl、Claudius Böhm、Michael Seitz、Oliver Reiser

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00094-6

  日期：2003.4

  The diastereo- and enantioselective cyclopropanation of furans was achieved in up to 91% ee using a new set of chiral bis(oxazoline) ligands that are able to use secondary binding sites to enhance selectivity. In contrast, with substrates such as styrene and N-Boc-pyrrole, with which no secondary interactions with the ligands can occur, only moderate selectivities (<50% ee) were achieved. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Functionalized Dihydropyridines, Pyridines, and 2H-Pyrans: Heck Coupling of Monocyclopropanated Heterocycles
  作者：Julietta Yedoyan、Nikolai Wurzer、Urszula Klimczak、Thomas Ertl、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/anie.201813716

  日期：2019.3.11

  A palladium‐catalyzed coupling between aryl halides and monocyclopropanated pyrroles or furans has been developed, leading to valuable six‐membered N‐ and O‐heterocycles. As the key step, a selective cleavage of the non‐activated endocyclic C−C bond of the 2‐heterobicyclo‐[3.1.0]hexane framework is achieved. The developed method offers access to highly functionalized piperidines, pyridines, and pyrans

  已开发出芳基卤化物与单环丙烷基吡咯或呋喃之间的钯催化偶联，从而形成了有价值的六元N和O杂环。作为关键步骤，实现了2-杂双环-[3.1.0]己烷构架的未活化内环CC键的选择性裂解。所开发的方法提供了使用传统方法难以获得的高度官能化的哌啶，吡啶和吡喃的途径。
• Tridentate Nickel(II)-Catalyzed Chemodivergent C–H Functionalization and Cyclopropanation: Regioselective and Diastereoselective Access to Substituted Aromatic Heterocycles
  作者：Ekta Nag、Sai Manoj N. V. T. Gorantla、Selvakumar Arumugam、Aditya Kulkarni、Kartik Chandra Mondal、Sudipta Roy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02138

  日期：2020.8.21

  Schiff-base nickel(II)-phosphene-catalyzed chemodivergent C–H functionalization and cyclopropanation of aromatic heterocycles is reported in moderate to excellent yields and very good regioselectivity and diastereoselectivity. The weak, noncovalent interaction between the phosphene ligand and Ni center facilitates the ligand dissociation, generating the electronically and coordinatively unsaturated active

  据报道，席夫碱镍（II）-膦催化的化学发散C–H官能团和芳族杂环的环丙烷化具有中等至极好的收率，以及非常好的区域选择性和非对映选择性。ligand配体与Ni中心之间的弱，非共价相互作用促进了配体的离解，从而生成了电子和配位不饱和活性催化剂。所报导的反应机理与实验结果和理论计算结果吻合良好，为环丙烷化反应提供了合适的立体控制模型。