(Z)-2-(1-ethyl-1-buten-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(1-ethyl-1-buten-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-ethylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(ethyl-1-buten-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-2-(1,2-diethylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-2-(hex-3-en-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；3-pinacolboryl-(Z)-3-hexene；2-[(Z)-hex-3-en-3-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂
• 分子量: 210.124
• InChiKey: ZFKZDEBMVVUQNC-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(1-ethyl-1-buten-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四(三苯基膦)钯 、 (S)-3,3-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(4-chloro-2-(trifluoromethyl)phenyl)tetrahydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole 、 sodium carbonate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 benzyl (E)-2-((2R,3R)-2,3-diethyl-3-phenylcyclobutylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 [2+2] 环加成反应中的异丁烯酸酯：从机械好奇到立体定向转化

  摘要：

  新型催化剂-烯丙酸酯对的鉴定允许α-甲基苯乙烯的对映选择性[2+2]环加成。为了了解选择性的起源，进行了详细的机械研究。在此，提出了两种竞争性反应途径，它们同时操作并将烯烃漏斗为相同的轴向手性环丁烷。与伍德沃德-霍夫曼规则一致，这种机械好奇心可以通过氘化实验阐明的独特对称操作来合理化。在 1,1-二芳基烯烃的情况下，催化剂和烯烃之间的远距离通讯是通过电子性质和构象的细微改变来实现的。在这种情况下，哈米特的一项研究为协调机制提供了进一步的可信度。因此，扩展范围的探索，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10008
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 频那醇硼烷 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到(Z)-2-(1-ethyl-1-buten-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 [2+2] 环加成反应中的异丁烯酸酯：从机械好奇到立体定向转化

  摘要：

  新型催化剂-烯丙酸酯对的鉴定允许α-甲基苯乙烯的对映选择性[2+2]环加成。为了了解选择性的起源，进行了详细的机械研究。在此，提出了两种竞争性反应途径，它们同时操作并将烯烃漏斗为相同的轴向手性环丁烷。与伍德沃德-霍夫曼规则一致，这种机械好奇心可以通过氘化实验阐明的独特对称操作来合理化。在 1,1-二芳基烯烃的情况下，催化剂和烯烃之间的远距离通讯是通过电子性质和构象的细微改变来实现的。在这种情况下，哈米特的一项研究为协调机制提供了进一步的可信度。因此，扩展范围的探索，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10008

文献信息

• Catalytic Coupling between Unactivated Aliphatic C–H Bonds and Alkynes via a Metal–Hydride Pathway
  作者：Yan Xu、Michael C. Young、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.7b02020

  日期：2017.4.26

  We report a Rh(I)-catalyzed site-selective coupling between ketone β-C(sp3)-H bonds and aliphatic alkynes using an in situ-installed directing group. Upon hydrogenation or hydration, various β-alkylation or β-aldol products of the ketones are obtained with broad functional group tolerance. Mechanistic investigations support the involvement of a Rh-H intermediate through oxidative addition of Rh(I)

  我们报告了使用原位安装的导向基团在酮 β-C(sp3)-H 键和脂肪族炔烃之间进行 Rh(I) 催化的位点选择性偶联。通过氢化或水合，得到具有广泛官能团耐受性的酮的各种β-烷基化或β-羟醛产物。机理研究支持通过将 Rh(I) 氧化加成到 β-CH 键中来参与 Rh-H 中间体。因此，据我们所知，这种转变代表了不饱和烃和未活化的脂肪族 CH 键通过金属氢化物途径进行催化偶联的第一个例子。
• Ligand-free hydroboration of alkynes catalyzed by heterogeneous copper powder with high efficiency
  作者：Jie Zhao、Zhiqiang Niu、Hua Fu、Yadong Li

  DOI：10.1039/c3cc48670b

  日期：——

  Regioselective hydroboration of terminal and internal alkynes is realized by using copper powder (0.3–1 μm) as a catalyst without any ligand.

  端基和内部炔烃的区域选择性氢硼化反应是通过使用铜粉（0.3-1μm）作为催化剂而实现的，而无需任何配体。
• Aluminum Hydride Catalyzed Hydroboration of Alkynes
  作者：Alessandro Bismuto、Stephen P. Thomas、Michael J. Cowley

  DOI：10.1002/anie.201609690

  日期：2016.12.5

  An aluminum‐catalyzed hydroboration of alkynes using either the commercially available aluminum hydride DIBAL‐H or bench‐stable Et3Al⋅DABCO as the catalyst and H‐Bpin as both the boron reagent and stoichiometric hydride source has been developed. Mechanistic studies revealed a unique mode of reactivity in which the reaction is proposed to proceed through hydroalumination and σ‐bond metathesis between

  使用可商购的氢化铝任DIBAL-H或长凳稳定的Et炔烃的铝催化的硼氢化3 Al⋅DABCO作为催化剂和H-BPIN作为硼试剂和化学计量氢化物源都已经研制成功。机理研究揭示了一种独特的反应模式，该反应被提议通过加氢铝化和烯基铝物种与HBPIn之间的σ键复分解进行，从而推动催化循环的转变。
• Lithium compounds as single site catalysts for hydroboration of alkenes and alkynes
  作者：Milan Kumar Bisai、Sandeep Yadav、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c9cc05783h

  日期：——

  The hydroboration of alkenes and alkynes using easily accessible lithium compounds [2,6-di-tert-butyl phenolatelithium (1a) and 1,1′ dilithioferrocene (1b)] has been achieved with good yields, high functional group tolerance and excellent chemoselectivity. Deuterium-labeling experiments confirm the cis-addition of pinacolborane. The methodology has been further extended to myrcene, which undergoes

  使用易于获得的锂化合物[2,6-二叔丁基酚盐锂（1a）和1,1'二硫代二茂铁（1b）]可以实现烯烃和炔烃的硼氢化，收率高，官能团耐受性高，化学选择性好。氘标记实验证实了频哪醇硼烷的顺式加成。该方法已进一步扩展至月桂烯，其经历了选择性的4,3-氢硼化。DFT计算提供了对该机制的见解。
• Chemo-, regio-, and stereoselective iron-catalysed hydroboration of alkenes and alkynes
  作者：Mark D. Greenhalgh、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c3cc46727a

  日期：——

  The highly chemo-, regio-, and stereoselective synthesis of alkyl- and vinyl boronic esters with good functional group tolerance has been developed using in situ activation of a bench-stable iron(II) pre-catalyst and pinacolborane (16 examples, 45-95% yield, TOF up to 30,000 mol h(-1)). The first iron-catalysed alkene hydrogermylation is also reported.

  利用原位稳定的铁（II）预催化剂和频哪醇硼烷进行原位活化，已开发出具有良好官能团耐受性的烷基和乙烯基硼酸酯的高度化学，区域和立体选择性合成方法（16例，45-收率95％，TOF高达30,000 mol h（-1））。还报道了第一次铁催化的烯烃加氢麦芽糖化。