methyl (E)-2-(2-chloroethylidene)hexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-2-(2-chloroethylidene)hexanoate
• 英文别名: methyl (2E)-2-(2-chloroethylidene)hexanoate
• 化学式: C₉H₁₅ClO₂
• 分子量: 190.67
• InChiKey: OEEPBRZJFIOPQP-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-(2-chloroethylidene)hexanoate 、 异丙基氯化镁 在 chiral imidazolinium salt 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 以75%的产率得到(S)-methyl 2-isopropyl-2-vinylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  用 N-杂环卡宾对格氏试剂进行路易斯碱活化。γ-氯-α,β-不饱和酯的无铜催化对映选择性加成

  摘要：

  据报道，使用由咪唑啉氯化物前体原位形成的手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 直接活化烷基镁卤化物。在 5-10 mol% 的手性咪唑啉盐存在下，α-烷基-γ-氯-α，β-不饱和酯与烷基格氏试剂的无铜催化不对称烯丙基烷基化（AAA）得到促进合成通用的β,γ-不饱和酯。产品具有以 3.5-13.3:1 区域选择性、63-98% ee 和高达 80% 的 SN2' 产品分离产率生成的全碳四元甾体中心。原位生成的手性 NHC 提高了对映选择性，同时改变了格氏试剂的反应性：在没有手性卡宾的情况下，只有大约 30% 的转化率和 <2% 的烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1021/ja067456m

文献信息

• Lewis Base Activation of Grignard Reagents with <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes. Cu-Free Catalytic Enantioselective Additions to γ-Chloro-α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja067456m

  日期：2006.12.1

  activation of alkylmagnesium halides with a chiral bidentate N-hetrocyclic carbene (NHC), formed in situ from the imidazolinium chloride precursor, is reported. The Cu-free catalytic asymmetric allylic alkylation (AAA) of alpha-alkyl-gamma-chloro-alpha,beta-unsaturated esters with alkyl-based Grignard reagents is promoted in the presence of 5-10 mol % of the chiral imidazolinium salt to afford synthetically

  据报道，使用由咪唑啉氯化物前体原位形成的手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 直接活化烷基镁卤化物。在 5-10 mol% 的手性咪唑啉盐存在下，α-烷基-γ-氯-α，β-不饱和酯与烷基格氏试剂的无铜催化不对称烯丙基烷基化（AAA）得到促进合成通用的β,γ-不饱和酯。产品具有以 3.5-13.3:1 区域选择性、63-98% ee 和高达 80% 的 SN2' 产品分离产率生成的全碳四元甾体中心。原位生成的手性 NHC 提高了对映选择性，同时改变了格氏试剂的反应性：在没有手性卡宾的情况下，只有大约 30% 的转化率和 <2% 的烯丙基烷基化。