methyl 2-azido-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-azido-2-phenylacetate
• 化学式: C₉H₉N₃O₂
• 分子量: 191.189
• InChiKey: NZNCXBRHPGUHDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-azido-2-phenylacetic acid	29289-35-8	C8H7N3O2	177.162

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-azido-2-phenylacetate 在 ([2,5-Me2-3,4-Ph2(η5-C4CNHPh)]Ru(CO)(μ-CO))2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  C–H Activation Guided by Aromatic N–H Ketimines: Synthesis of Functionalized Isoquinolines Using Benzyl Azides and Alkynes

  摘要：

  Aromatic N-H ketimines were in situ generated from various benzylic azides by ruthenium catalysis for the subsequent Rh-catalyzed annulation reaction with alkynes to give the corresponding isoquinolines. In contrast to conventional synthetic methods for aromatic NH ketimines, our protocol works under mild and neutral conditions, which enabled the synthesis of isoquinolines having various functionalities such as carbonyl, ester, alkenyl, and ether groups. In addition, the imidates generated from alpha-azido ethers were successfully used for the synthesis of 1-alkoxyisoquinolines.

  DOI：

  10.1021/jo501465q
• 作为产物：
  描述：

  α-溴苯乙酸甲酯 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 2-azido-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  使用芳基重氮乙酸酯和芳基重氮酮组装 2-Carboxylate-2,3,3-三取代 β-内酰胺和 5-烷氧基-2,2,4-三取代呋喃-3(2H)-ones 的可见光介导策略

  摘要：

  从芳基重氮乙酸酯开始描述了两种新的可见光介导的策略。第一种方法描述了它们与叠氮化物反应得到相应的亚胺，然后与芳基重氮酮反应生成 2-羧酸烷基酯-2,3,3-三取代的 β-内酰胺。第二种方法描述了与亚砜反应得到相应的亚砜叶立德，然后与芳基重氮酮反应生成 5-烷氧基-2,2,4-三取代呋喃-3(2H)-酮。这些协议利用芳基重氮乙酸酯的光解和芳基重氮酮的光化学促进 Wolff 重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03662

文献信息

• Aldehyde and Ketone Synthesis by P450-Catalyzed Oxidative Deamination of Alkyl Azides
  作者：Simone Giovani、Hanan Alwaseem、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/cctc.201600487

  日期：2016.8.22

  secondary alkyl azides to yield ketones. Mechanistic studies and Michaelis–Menten analyses provided insight into the mechanism of the reaction and the impact of active‐site mutations on the catalytic properties of the P450. Altogether, these studies demonstrate that engineered P450 variants represent promising biocatalysts for the synthesis of aryl aldehydes and ketones through the oxidative deamination

  最近，含血红素的蛋白具有促进自然界中未发现的有价值的合成转化的能力，因而引起了越来越多的关注。继最近发现工程化的肌红蛋白变体可以催化有机叠氮化物直接转化为醛类后，我们研究了具有不同血红素配位环境的多种血蛋白的叠氮化物氧化脱氨反应性。我们的研究表明，尽管几种含血红素的酶在该反应中均具有基础活性，但细菌细胞色素P450 CYP102A1的工程化变体构成了促进这种转化的特别有效的生物催化剂，并且它具有广泛的底物范围以及高催化活性（到11300个营业额），出色的化学选择性，增强了对仲烷基叠氮化物的反应性，从而生成酮。机理研究和Michaelis-Menten分析提供了对反应机理以及活性位点突变对P450催化性能的影响的深刻见解。总之，这些研究表明，工程化的P450变体代表了在温和的反应条件下通过烷基叠氮化物的氧化脱氨反应合成芳基醛和酮的有前途的生物催化剂。
• Efficient conversion of primary azides to aldehydes catalyzed by active site variants of myoglobin
  作者：Simone Giovani、Ritesh Singh、Rudi Fasan

  DOI：10.1039/c5sc02857d

  日期：——

  Engineered variants of myoglobin can efficiently catalyze the conversion of primary azides to aldehydes in water and at room temperature

  经过工程改造的肌红蛋白变种可以在水中且室温下高效催化将主要偶氮化合物转化为醛。
• Chemodivergent Staudinger Reactions of Secondary Phosphine Oxides and Application to the Total Synthesis of LL–D05139β Potassium Salt
  作者：Wenjun Luo、Fang Xu、Zhenguo Wang、Jiyan Pang、Zixu Wang、Zhixiu Sun、Aiyun Peng、Xiaohui Cao、Le Li

  DOI：10.1002/anie.202310118

  日期：2023.10.9

  Unprecedented chemodivergent Staudinger reactions of secondary phosphine oxides (SPO) have been developed. Reagent-controlled 1- or 2-nitrogen atom exclusions from azides have been achieved. Conversion of a chiral SPO to a phosphinic amide was stereoretentive, and the potassium salt of natural product LL-D05139β was synthesized for the first time.

  二级氧化膦 (SPO) 史无前例的化学发散施陶丁格反应已经开发出来。已经实现了试剂控制的 1-或 2-氮原子从叠氮化物中的排除。手性SPO立体保留转化为次膦酰胺，首次合成了天然产物LL-D05139β的钾盐。
• Synthesis of α-Chloroarylacetic Acid via Electrochemical Carboxylation of α,α-Dichloroarylmethane Derivatives
  作者：Corentin Maret、Nicolas David、David Pierrot、Eric Léonel、Vincent Levacher、Jean-François Brière、Sylvain Oudeyer

  DOI：10.3390/molecules28186704

  日期：——

  The electrocarboxylation of α,α-dichloroarylmethane derivatives in the presence of CO2 was achieved, providing several α-chloroarylacetic acid derivatives with modest yields but high selectivity (chlorinated vs. non-chlorinated or dicarboxylic acid products). The obtained products were then involved in several chemical transformations, underlining their potential as versatile intermediates in synthetic

  在 CO2 存在下实现了 α,α-二氯芳基甲烷衍生物的电羧化，提供了几种产率适中但选择性高的 α-氯芳基乙酸衍生物（氯化产物与非氯化产物或二羧酸产物）。获得的产品随后进行了多次化学转化，突显了它们作为合成化学中多功能中间体的潜力。基于控制实验和循环伏安法（CV）研究还提出了一种机制。
• Polymerization process for ionic monomers
  申请人：CARNEGIE MELLON UNIVERSITY

  公开号：EP1801129A2

  公开（公告）日：2007-06-27

  The present invention describes a controlled polymerization process for (co)polymerization of radically polymerizable ionic monomers, comprising initiating the polymerization of free radically (co)polymerizable ionic monomers in the presence of a system initially comprising a transition metal complex, and an initiator comprising a radically transferable atom or group; and an excess of one or more uncomplexed ligands. It further describes a controlled polymerization process for the preparation of water soluble block copolymers comprising polymerizing radically (co)polymerizable monomers in the presence of a system initially comprising a water soluble macroinitiator, and a transition metal complex comprising one or more ligands.

  本发明描述了一种用于可辐射聚合离子单体（共）聚合的受控聚合工艺，包括在最初包含过渡金属络合物的体系和包含可辐射转移原子或基团的引发剂以及过量的一种或多种未络合配体的存在下引发自由可辐射（共）聚合离子单体的聚合。本发明还描述了一种用于制备水溶性嵌段共聚物的受控聚合工艺，该工艺包括在最初由水溶性大引发剂和由一种或多种配体组成的过渡金属络合物组成的体系存在下聚合可辐射（共）聚合的单体。