methyl (1R*,2R*)-1-(E-2-phenylethenyl)-2-triphenylsilylmethylcyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (1R*,2R*)-1-(E-2-phenylethenyl)-2-triphenylsilylmethylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2R)-1-[(E)-2-phenylethenyl]-2-(triphenylsilylmethyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₃₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 474.675
• InChiKey: OAUKGQPHBOAOSC-YGLULYESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R*,2R*)-1-(E-2-phenylethenyl)-2-triphenylsilylmethylcyclopropanecarboxylate 生成 (4E)-methyl 2-((E)-2-phenylethylidene)-5-(triphenylsilyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷中甲硅烷基促进的1,5-氢迁移的研究。

  摘要：

  已经研究了1-甲硅烷基甲基化的2-乙烯基环丙烷的热1，5-氢（还原烯）重排。在苯或甲苯溶液（80-110摄氏度）中温和热解后，顺式1-甲硅烷基甲基-2-乙烯基环丙烷17和19容易地进行1,5-氢转移，从而几乎定量地得到开环的1-甲硅烷基-1， 4-二烯产品。这些反应在比未甲硅烷基化的底物的温度至少低100℃的温度下发生。硅中心及其配体会影响二烯形成的速率和立体选择性，三苯基甲硅烷基底物在形成二烯时提供最快的反应和最高的（排他的）立体选择性，而与乙烯基环丙烷的E / Z几何形状无关。三甲基甲硅烷基和三乙氧基甲硅烷基化合物（19b和19c）的重排速度较慢，立体选择性较低。提出重排过程是通过两个非对映异构的亚甲基氢之一通过协同的表面迁移而进行的，过渡态具有相对于环丙烷环的断裂CC键反平面的甲硅烷基-碳键。这种构象排列通过轨道超共轭作用导致环丙烷环键的削弱，这促进了氢的转移。在这些条件下，相应的反

  DOI：

  10.1021/jo0103221
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三苯基硅烷 、 (E)-methyl 2-diazo-4-phenylbut-3-enoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到methyl (1R*,2R*)-1-(E-2-phenylethenyl)-2-triphenylsilylmethylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷中甲硅烷基促进的1,5-氢迁移的研究。

  摘要：

  已经研究了1-甲硅烷基甲基化的2-乙烯基环丙烷的热1，5-氢（还原烯）重排。在苯或甲苯溶液（80-110摄氏度）中温和热解后，顺式1-甲硅烷基甲基-2-乙烯基环丙烷17和19容易地进行1,5-氢转移，从而几乎定量地得到开环的1-甲硅烷基-1， 4-二烯产品。这些反应在比未甲硅烷基化的底物的温度至少低100℃的温度下发生。硅中心及其配体会影响二烯形成的速率和立体选择性，三苯基甲硅烷基底物在形成二烯时提供最快的反应和最高的（排他的）立体选择性，而与乙烯基环丙烷的E / Z几何形状无关。三甲基甲硅烷基和三乙氧基甲硅烷基化合物（19b和19c）的重排速度较慢，立体选择性较低。提出重排过程是通过两个非对映异构的亚甲基氢之一通过协同的表面迁移而进行的，过渡态具有相对于环丙烷环的断裂CC键反平面的甲硅烷基-碳键。这种构象排列通过轨道超共轭作用导致环丙烷环键的削弱，这促进了氢的转移。在这些条件下，相应的反

  DOI：

  10.1021/jo0103221

文献信息

• Studies of Silyl-Accelerated 1,5-Hydrogen Migrations in Vinylcyclopropanes
  作者：Yi-Lun Lin、Edward Turos

  DOI：10.1021/jo0103221

  日期：2001.12.1

  Thermal 1,5-hydrogen (retro-ene) rearrangements of 1-silylmethylated 2-vinylcyclopropanes have been studied. cis-1-Silylmethyl-2-vinylcyclopropanes 17 and 19 undergo facile 1,5-hydrogen transposition upon mild thermolysis in benzene or toluene solution (80-110 degrees C) to give nearly quantitative yields of ring-opened 1-silyl-1,4-diene products. These reactions occur at temperatures at least 100

  已经研究了1-甲硅烷基甲基化的2-乙烯基环丙烷的热1，5-氢（还原烯）重排。在苯或甲苯溶液（80-110摄氏度）中温和热解后，顺式1-甲硅烷基甲基-2-乙烯基环丙烷17和19容易地进行1,5-氢转移，从而几乎定量地得到开环的1-甲硅烷基-1， 4-二烯产品。这些反应在比未甲硅烷基化的底物的温度至少低100℃的温度下发生。硅中心及其配体会影响二烯形成的速率和立体选择性，三苯基甲硅烷基底物在形成二烯时提供最快的反应和最高的（排他的）立体选择性，而与乙烯基环丙烷的E / Z几何形状无关。三甲基甲硅烷基和三乙氧基甲硅烷基化合物（19b和19c）的重排速度较慢，立体选择性较低。提出重排过程是通过两个非对映异构的亚甲基氢之一通过协同的表面迁移而进行的，过渡态具有相对于环丙烷环的断裂CC键反平面的甲硅烷基-碳键。这种构象排列通过轨道超共轭作用导致环丙烷环键的削弱，这促进了氢的转移。在这些条件下，相应的反