(E)-methyl 3-phenyl-3-(p-tolyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 3-phenyl-3-(p-tolyl)acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-(4-methylphennyl)-3-phenylprop-2-enoate；Methyl (e)-3-(4-methylphenyl)-3-phenylprop-2-enoate；methyl (E)-3-(4-methylphenyl)-3-phenylprop-2-enoate
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: JTGMEVNMTYHMJP-FOWTUZBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 3-phenyl-3-(p-tolyl)acrylate 在 potassium fluoride 、 氧气 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (Z)-2-(3-fluorophenyl)-3-phenyl-3-(p-tolyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氧化性颈缩丙烯酰化反应用于以硝态氮为氧化剂立体选择性合成四取代烯烃

  摘要：

  一二三 在高度立体选择性氧化的Pd催化的Heck芳基化反应中，一氧化氮和二氧用作氧化剂，其中芳基硼酸用于合成三芳基烷基取代的烯烃。该反应在室温下在非常温和的条件下发生。例如，丙烯酸甲酯的三重顺序芳基化是Z-他莫昔芬立体选择性合成的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201108211
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙酸甲酯 在 N-甲基咪唑 、 potassium fluoride 、 1,4-双(二苯基膦丁烷)二氯化钯 、 三乙胺 作用下， 以 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-methyl 3-phenyl-3-(p-tolyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  立体定义的β，β-二芳基和α，β-二芳基-α，β-不饱和酯的（E）-，（Z）-平行制备方法：在Zimelidine立体互补简明合成中的应用

  摘要：

  平行，并且两个（制备实用方法ë） -和（Ž）-β-芳1 -β -芳基2 -α，β -不饱和酯1和（ë） -和（Ž）-α -芳基1 -描述了β-芳基2 - α，β-不饱和酯2。这些方法涉及易于获得的，健壮的，立体互补的N甲基咪唑（NMI）介导的烯醇甲苯甲酸酯化（14例，产率70-99％），以及立体保持性Suzuki-Miyaura交叉偶联（36例，产率64-99％）。本协议的突出特点是使用并行和立体声互补的方法获得高度（E）和（Z）纯产物1和2通过利用顺序的烯醇甲苯磺酰化和交叉偶联反应。利用本发明方法进行了快速，平行的（E）-和（Z）-zimelidine（3）的合成，这是一种高度代表性的选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）。

  DOI：

  10.1002/chem.201405150

文献信息

• Reactions of arylacetylenic compounds with arenes in the presence of aluminum halides
  作者：A. O. Shchukin、A. V. Vasil’ev、E. V. Grinenko

  DOI：10.1134/s1070428010010082

  日期：2010.1

  Conjugated arylacetylenic ketones and aldehydes, propargyl-type alcohols, and arylacetylenes reacted with arenes in the presence of AlBr3 or AlCl3 as catalyst to give substituted indenes. 3-Arylpropynoic acids under analogous conditions gave rise to 3,3-diarylindan-1-ones, while the corresponding methyl esters were converted into methyl 3,3-diarylprop-2-enoates. The key intermediates in the transformations

  在作为催化剂的AlBr 3或AlCl 3的存在下，共轭的芳基炔基酮和醛，炔丙基型醇和芳基乙炔与芳烃反应，得到取代的茚基。在类似条件下，3-芳基丙酸产生3，3-二芳烃基-1-酮，而相应的甲酯被转化为3，3-二芳基丙-2-烯酸甲酯。炔酮和醛以及炔丙基型醇转化为茚衍生物的关键中间体是共振稳定的炔丙基-烯丙基阳离子-C≡CC + ↔-C + = C = C，它与一个共振结构反应生成异构体取决于取代基的性质。
• A Molten n-Bu4NOAc/n-Bu4NBr Mixture as an Efficient Medium for the Stereoselective Synthesis of (E)- and (Z)-3,3-Diarylacrylates
  作者：Gianfranco Battistuzzi、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi

  DOI：10.1055/s-2002-20460

  日期：——

  The palladium-catalyzed reaction of neutral, slightly electron-rich and slightly electron-poor aryl iodides with methyl cinnamate in a molten n-Bu4NOAc/n-Bu4NBr 2:1.5 mixture provides a highly stereoselective route to (E)-3,3-diarylacrylates. Phosphine-free Pd(OAc)2 is employed as precursor of Pd(0) species. The reaction of a variety of methyl 3-arylacrylates with phenyl iodide under the same reaction conditions affords stereoselectively the corresponding (Z)-isomers. The catalyst system can be recycled several times.

  钯催化的反应中，中性、略微富电子和略微缺电子的芳基碘化物与肉桂酸甲酯在熔融的n-Bu4NOAc/n-Bu4NBr 2:1.5混合物中反应，提供了一条高立体选择性的合成(E)-3,3-二芳基丙烯酸酯的路线。采用不含膦的Pd(OAc)2作为Pd(0)物种的前体。各种肉桂酸甲酯与苯碘化物在相同反应条件下反应，可以立体选择性地得到相应的(Z)-异构体。该催化剂体系可以循环使用多次。
• Palladium(<scp>ii</scp>) oxide impregnated on magnetite as a catalyst for the synthesis of 4-arylcoumarins via a Heck-arylation/cyclization process
  作者：Juana M. Pérez、Rafael Cano、Gerard P. McGlacken、Diego J. Ramón

  DOI：10.1039/c6ra01731b

  日期：——

  heterogeneous palladium(II) oxide impregnated on magnetite catalyst (2.5 mol%) with a lower catalyst loading than that reported for similar processes. Ethanol was used as a non-toxic and bio-renewable solvent. Good yields were afforded using a broad range of substrates (40–98%). The catalyst could be partially recycled, and analyses confirmed the almost total reduction of palladium(II) oxide to palladium(0) as

  使用浸渍在磁铁矿催化剂（2.5 mol％）上的异质钯（II）氧化物实现了Heck芳基化/环化反应，该催化剂的负载量低于类似工艺所报道的负载量。乙醇被用作无毒且可生物再生的溶剂。使用多种底物（40–98％）可获得良好的产量。该催化剂可以部分回收，分析证实氧化钯（II）几乎全部还原为钯（0）以及碘泊松效应，这是实现完全回收利用的主要障碍。
• [Bis(oxazolinyl)pyrrole]palladium Complexes as Catalysts in Heck‐ and Suzuki‐Type C−C Coupling Reactions
  作者：Clément Mazet、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/ejic.200390148

  日期：2003.3

  The two bis(oxazoline)pyrrole ligand precursors 2,5-bis(4,4'-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)pyrrole (dmoxpH, 2) and 2,5-bis(4,4'-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-3,4-diethylpyrrole (Et2dmoxpH, 5) have been synthesised and metallated by treatment with n-butyllithium at -78 °C in diethyl ether. Treatment of the lithium pyrrolide with 1.1 mol-equiv. of [PdCl2(COD)] gave the corresponding helical dinuclear

  两种双(恶唑啉)吡咯配体前体2,5-双(4,4'-二甲基-4,5-二氢恶唑-2-基)吡咯(dmoxpH, 2)和2,5-双(4,4'-二甲基-4,5-二氢恶唑-2-基)-3,4-二乙基吡咯 (Et2dmoxpH, 5) 已合成，并通过在 -78 °C 的乙醚中用正丁基锂处理进行金属化。用 1.1 摩尔当量处理吡咯酸锂。[PdCl2(COD)] 生成相应的螺旋双核钯配合物 [Pd2Cl2(dmoxp)2] (6) 和 [Pd2Cl2(Et2dmoxp)2] (7)。在这两种配合物中，三齿双（恶唑啉基）吡咯化物配体桥接两个金属中心，其中一个恶唑啉环和带电的吡咯化物与一个 Pd 中心配位，而第二个恶唑啉环相对于吡咯化物单元扭曲并配位到第二个钯原子。发现配合物 6 和 7 是苯乙烯和丙烯酸乙酯 Heck 偶联反应的活性催化剂的前体，前者的转化率超过 9000，以及二取代的烯烃，如巴豆酸甲酯和肉桂酸甲酯。发现配合物
• Construction of 3-arylpropylamines using Heck arylations. The total synthesis of cinacalcet hydrochloride, alverine, and tolpropamine
  作者：Patrícia Prediger、Allan Ribeiro da Silva、Carlos Roque Duarte Correia

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.014

  日期：2014.5

  New synthetic routes toward the commercial drugs cinacalcet hydrochloride, alverine, and tolpropamine were developed using a Heck-Matsuda arylation as the key-step. Several reaction conditions were evaluated for the Heck-Matsuda reaction using allylamine derivatives and arenediazonium salts. For cinacalcet hydrochloride, N-formylamide provided the best result, furnishing the synthetic target in a very high overall yield (75% over five steps). For alverine, the best results were obtained using a double Heck-Matsuda strategy, providing alverine in an excellent overall yield (69%) from N-acetyl diallylamine in three steps. Tolpropamine was synthesized in a 46% yield over five steps using an efficient reductive Heck-Matsuda arylation between p-bromo-methylcinnamate with 3-chloro tolyldiazonium salt, generating the beta,beta-diaryl propionate that was converted to tolpropamine. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.