bis(p-methoxyphenyl)(trimethylsilyl)phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: bis(p-methoxyphenyl)(trimethylsilyl)phosphine
• 英文别名: Bis(4-methoxyphenyl)-trimethylsilylphosphane
• 化学式: C₁₇H₂₃O₂PSi
• 分子量: 318.428
• InChiKey: ZFWRZGMZDCMTGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(p-methoxyphenyl)(trimethylsilyl)phosphine 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 双氧水 、 cesium fluoride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 (S)-(1-(isoquinolin-1-yl)naphthalen-2-yl)bis(4-methoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学不对称 Buchwald-Hartwig 胺化合成 IAN 型 N,N-配体

  摘要：

  使用 QUINAP 作为配体，Pd(0) 催化的外消旋杂二芳基溴化物、三氟甲磺酸酯或九氟甲磺酸酯与芳基/烷基伯胺的偶联提供了相应的轴向手性杂二芳基胺，具有优异的产率和对映选择性。中性和阳离子氧化加成中间体的反应性和结构研究支持基于后者立体轴不稳定的动态动力学不对称胺化机制，并表明胺与 Pd 中心的配位是立体决定步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07972

文献信息

• New Hindered Amide Base for Aryne Insertion into Si–P, Si–S, Si–N, and C–C Bonds
  作者：Milad Mesgar、Justin Nguyen-Le、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/jacs.8b07064

  日期：2018.10.24

  general method for a new, hindered lithium diadamantylamide (LDAM) base-promoted insertion of arynes into Si-P, Si-S, Si-N, and C-C bonds is described. Arynes are generated from easily available aryl triflates and halides. Subsequent reaction of the aryne with silylated phosphines, sulfides, or amines affords the insertion products. Furthermore, a one-step synthesis of anthracenes from aryl halides and

  描述了一种新的受阻锂二金刚胺 (LDAM) 碱促进芳炔插入 Si-P、Si-S、Si-N 和 CC 键的一般方法。芳烃是由容易获得的芳基三氟甲磺酸酯和卤化物生成的。芳炔与甲硅烷基化膦、硫化物或胺的后续反应提供插入产物。此外，还证明了从芳基卤化物和芳基酮一步合成蒽。氰基、芳基、烷基、三氟甲基、乙烯基、甲氧基、氯、氟甚至甲酰基部分与反应条件相容。与四甲基哌啶锂 (LiTMP) 促进的反应相比，新的氨基化锂提供了更高的产率。此外，LDAM 碱的庞大性基本上抑制了芳炔与碱的反应，允许使用芳基卤化物和三氟甲磺酸酯作为限制试剂。
• A Dynamic Kinetic C–P Cross–Coupling for the Asymmetric Synthesis of Axially Chiral P,N Ligands
  作者：Pedro Ramírez-López、Abel Ros、Beatriz Estepa、Rosario Fernández、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/acscatal.6b00784

  日期：2016.6.3

  sphines has been used for the synthesis of several families of enantiomerically enriched heterobiaryl phosphines including QUINAP, PINAP, and QUINAZOLINAP analogues, which can be performed with good yields and enantioselectivities using JOSIPHOS-type bidentate phosphines. The strategy relies on two key assumptions: (I) The N atom of the heterocycle is a better ligand than triflate, and upon oxidative

  外消旋，构型稳定的杂二芳基三氟甲磺酸酯和三烷基甲硅烷基二芳基（二烷基）膦之间的Pd催化对映选择性C-P交叉偶联已用于合成多个对映体富集的杂二芳基膦，包括QUINAP，PINAP和QUINAZOLINAP类似物。使用JOSIPHOS型双齿膦可实现良好的收率和对映选择性。该策略基于两个关键假设：（I）杂环的N原子比三氟甲磺酸酯更好的配体，并且在氧化加成后，其并入Pd II的配位域中心形成阳离子环状中间体。（II）保拉达环的几何结构导致立体轴的稳定化所涉及的角度变宽，从而促进非对映异构结构的快速相互转化，从而实现了动力学动力学的C–P交叉偶联反应。这些初始假设得到实验和计算研究的支持。