2-(cyclohexylidenemethyl)thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(cyclohexylidenemethyl)thiophene
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: XBPWLCRGPZBZJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohexylidenemethyl)thiophene 在 三乙醇胺 、 四乙基碘化铵 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.67h， 生成 Methyl 1-(thiophen-2-ylmethyl)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  利用应用潜力：取代烯烃的选择性 β-羟基化

  摘要：

  从烯烃等低价值材料中以选择性方式构建羧酸化合物仍然是合成化学家面临的长期挑战。特别是，β-加成到苯乙烯中是不发达的。在此，我们报告了一种新的电合成方法，用于烯烃的选择性加氢羧化，克服了当前过渡金属和光化学方法的局限性。所报道的方法允许以高度区域选择性的方式前所未有地直接获取衍生自 β,β-三取代烯烃的羧酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13305
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩基锂 、 [chloro-(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclohexane 在 叔丁基氯化镁 、 异丙基氯化镁 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 正己烷 为溶剂， 以72%的产率得到2-(cyclohexylidenemethyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  噻吩和呋喃的2位烯基化反应以及与α，β-不饱和酯缀合的亚烷基与亚烷基镁类胡萝卜素的合成

  摘要：

  1-氯乙烯基反应p -甲苯基砜，由酮和氯衍生p -甲苯基砜，与我-PrMgCl在-78°C下得到亚烷基镁类胡萝卜素。用2-硫代噻吩和2-硫代呋喃处理镁类胡萝卜素分别以高到高的产率形成了2-烯基化的噻吩和呋喃。发现这些反应的中间体是烯基镁，其可以被几种亲电试剂捕集，得到噻吩和呋喃，其在2-位带有完全取代的烯烃。用2-硫代-5-甲氧基呋喃处理亚烷基镁的类胡萝卜素，以中等收率得到了与α，β-不饱和甲基酯共轭的烯丙基。这些方法提供了一种新的通用的一锅法合成的方法，可从1-氯乙烯基对甲苯基亚砜中合成2-烯基噻吩，2-烯基呋喃和与α，β-不饱和甲酯共轭的丙二烯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.02.019

文献信息

• Synthesis of Exocyclic Trisubstituted Alkenes <i>via</i> Nickel‐ Catalyzed Kumada‐Type Cross‐Coupling Reaction of <i>gem</i> ‐ Difluoroalkenes with Di‐Grignard Reagents
  作者：Wenpeng Dai、Xuxue Zhang、Juan Zhang、Yingyin Lin、Song Cao

  DOI：10.1002/adsc.201500889

  日期：2016.1.21

  A practical, nickel‐catalyzed Kumada‐type double cross‐coupling reaction of gem‐difluoroalkenes with 1,4‐ or 1,5‐di‐Grignard reagents was developed. The reaction proceeded efficiently at room temperature and a variety of cyclization products, arylmethylenecyclopentanes and arylmethylenecyclohexanes, were obtained in high to excellent yields, respectively.

  开发了一种实用的镍催化的宝石二氟烯烃与1,4或1,5-二格里雅试剂的Kumada型双交叉偶联反应。该反应在室温下有效地进行，并且分别以高至优异的收率获得了各种环化产物，芳基亚甲基环戊烷和芳基亚甲基环己烷。
• Alkenylation of thiophenes at the 2-position with magnesium alkylidene carbenoids
  作者：Tsuyoshi Satoh、Natsuki Mori、Kazumi Obuchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.074

  日期：2007.9

  Treatment of magnesium alkylidene carbenoids, generated from 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with isopropylmagnesiurn chloride at -78 degrees C in toluene, with 2-lithiothioplienes gave 2-alkenylated thiophenes in good to high yields. The intermediate of this reaction was found to be an alkenylmagnesium, which could be trapped with iodoalkanes and ethyl chloroformate. This procedure offers a novel and efficient one-pot synthesis of thiophenes having a disubstituted or a trisubstittited olefin at the 2-position from thiophenes in good yields. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Harnessing Applied Potential: Selective β-Hydrocarboxylation of Substituted Olefins
  作者：Anas Alkayal、Volodymyr Tabas、Stephanie Montanaro、Iain A. Wright、Andrei V. Malkov、Benjamin R. Buckley

  DOI：10.1021/jacs.9b13305

  日期：2020.1.29

  The construction of carboxylic acid compounds in a selective fashion from low value materials such as alkenes remains a long-standing challenge to synthetic chemists. In particular, β-addition to styrenes is underdeveloped. Herein we report a new electrosynthetic approach to the selective hydrocarboxylation of alkenes that overcomes the limitations of current transition metal and photochemical approaches

  从烯烃等低价值材料中以选择性方式构建羧酸化合物仍然是合成化学家面临的长期挑战。特别是，β-加成到苯乙烯中是不发达的。在此，我们报告了一种新的电合成方法，用于烯烃的选择性加氢羧化，克服了当前过渡金属和光化学方法的局限性。所报道的方法允许以高度区域选择性的方式前所未有地直接获取衍生自 β,β-三取代烯烃的羧酸。
• Alkenylation of thiophenes and furans at the 2-position and a synthesis of allenes conjugated with α,β-unsaturated ester with magnesium alkylidene carbenoids
  作者：Natsuki Mori、Kazumi Obuchi、Takashi Katae、Jo Sakurada、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.019

  日期：2009.4

  to afford thiophenes and furans bearing a fully substituted alkene at the 2-position. Treatment of the magnesium alkylidene carbenoids with 2-lithio-5-methoxyfuran afforded allenes conjugated with α,β-unsaturated methyl ester in moderate yields. These procedures offer a new and versatile one-pot synthesis of 2-alkenylthiophenes, 2-alkenylfurans, and allenes conjugated with α,β-unsaturated methyl ester

  1-氯乙烯基反应p -甲苯基砜，由酮和氯衍生p -甲苯基砜，与我-PrMgCl在-78°C下得到亚烷基镁类胡萝卜素。用2-硫代噻吩和2-硫代呋喃处理镁类胡萝卜素分别以高到高的产率形成了2-烯基化的噻吩和呋喃。发现这些反应的中间体是烯基镁，其可以被几种亲电试剂捕集，得到噻吩和呋喃，其在2-位带有完全取代的烯烃。用2-硫代-5-甲氧基呋喃处理亚烷基镁的类胡萝卜素，以中等收率得到了与α，β-不饱和甲基酯共轭的烯丙基。这些方法提供了一种新的通用的一锅法合成的方法，可从1-氯乙烯基对甲苯基亚砜中合成2-烯基噻吩，2-烯基呋喃和与α，β-不饱和甲酯共轭的丙二烯。